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杀虫杀螨剂品种新进展,精细化学品、农药原药、杀螨剂

 荆山农资策划 2010-03-24

杀虫杀螨剂品种新进展

随着我国农业现代化进程的加快、种植结构的改变以及国家对高毒农药的限制越来越严格,高效、安全、环保的杀虫杀螨剂正逐渐受到农民和农药生产商的青睐,近几年,世界各大农药公司开发一系列具有新化学结构的杀虫杀螨剂。

    鱼尼丁受体类
  氟虫酰胺(flubendiamide)和氯虫酰胺(chlorantraniliprole)是目前最新开发的两种新型酰胺类杀虫剂,作用机理是鱼尼丁受体激活剂(ryanodine receptor activator)。这两种杀虫剂不仅对鳞翅目等害虫有优异的活性,与现有杀虫剂无交互抗性,而且对哺乳动物安全。(1)氟虫酰胺:氟虫酰胺由日本农药公司和拜耳公司共同开发,已于2007年上市。日本农药公司对Tsuda博士于1989年报道的一系列吡嗪二酰胺类化合物的其中一种化合物进行研究时,发现其具有较好的杀虫活性,并在50~500 mg/L对鳞翅目害虫小菜蛾和毛虫等具有一定的防治效果,且与以往的杀虫剂作用机理完全不同。日本农药公司以该化合物作为先导化合物,分别对化合物的苯环部分、芳香胺部分以及脂肪胺部分进行了优化,最终发现了化合物氟虫酰胺。该类化合物主要用于蔬菜、水果、水稻和棉花防治鳞翅目害虫,不仅对成虫和幼虫都有优良的活性,而且作用速度快、持效期长、与传统杀虫剂没有交互抗性,对节肢类益虫安全。(2)氯虫酰胺:氯虫酰胺由杜邦公司和先正达公司共同开发,预计将于2008年上市。美国杜邦公司以氟虫酰胺为先导,对邻苯二甲酰胺类化合物做了较大改变,将一酰胺转变位置,得到了一类新的先导化合物类型——邻甲酰氨基苯甲酰胺类。随后杜邦公司又经过大量的合成筛选,将一系列杂环如吡啶、嘧啶、噻唑、吡唑、苯联吡唑等引入羧酸部分,进而得到活性远远优于靶标分子的化合物,并筛选出活性更高的化合物,最终于2000年发现化合物氯虫酰胺,该化合物不仅和氟虫酰胺结构相似,而且具有相同的作用机制,氯虫酰胺在很低浓度下仍具有相当好的杀虫活性,并对哺乳动物安全。

    季酮酸类(tetronic acid)
  季酮酸类杀虫杀螨剂是拜耳公司在筛选除草剂时发现的一类新型杀虫杀螨剂。目前有3个品种:螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat),均具有很好的杀虫和杀螨活性,使用剂量为50~200g a.i./hm2。螺虫乙酯是拜耳公司继螺螨酯和螺虫酯后研制的的第三个季酮酸类杀虫剂,为类脂生物合成抑制剂,主要用于防治吸吮性害虫,目前正在开发中,预计将于2008~2009年上市。

    丙烯腈类
  德国Schering公司早期开发的蛾蝇腈为丙烯腈类杀虫剂,虽然其结构较为新颖,但在其后的几十年很少有该类化合物报道,更无新品种问世。直到2003、2004年日本日产化学公司和大冢化学公司分别在保持丙烯腈结构的同时,对其他结构部分做了较大的修饰,先后获得了具有很好杀螨活性的杀螨剂cyenopyrafen和cyflumetofen。
  新型高活性杀螨剂cyenopyrafen(实验代号:OK-5101)由日产化学公司于2003年报道,与现有杀虫剂无交互抗性,目前正在开发中。
  新型杀螨和杀线虫剂cyflumetofen由大冢化学公司于2004年报道,与现有杀虫剂无交互抗性,对棉红蜘蛛和瘤皮红蜘蛛有效。主要用于果树、蔬菜和茶树,预计将于2010年上市。

    氨基脲类
  氨基脲类是一种结构新颖的杀虫剂类型,代表化合物metaflumizone由巴斯夫公司于2003年最早报道。氨基脲结构由苯甲酰脲类杀虫剂衍生得到,该类化合物不仅具有很好的杀虫活性,而且具有新颖的作用机制。metaflumizone可用于防治咀嚼式口器害虫,并与其他杀虫剂无交互抗性,主要用于玉米、棉花、马铃薯、叶菜、番茄、果树、甘蔗等作物。

    拟除虫菊酯类
  倍速菊酯为江苏扬农化工股份有限公司开发的拟除虫菊酯类卫生杀虫剂,对蚊、蝇、蜚蠊等具有很高的击倒活性,明显优于Es-炔丙菊酯和胺菊酯。主要作为击倒剂用于杀虫气雾剂中。由湖南化工研究院研发的非酯肟醚类拟除虫菊酯类杀虫剂,可用于蔬菜、茶叶、棉花等作物,防治棉铃虫、菜青虫等多种害虫。该药剂对环境安全,尤其对鱼类毒性较低。

    双酰肼类
    江苏农药研究所报道的化合物呋喃虫酰肼(JS118,结构式见图1)是较好的昆虫生长调节剂,具有类蜕皮激素作用,是虫酰肼结构的改造物。该药剂对小菜蛾、甜菜夜蛾、玉米螟、粘虫、棉铃虫等鳞翅目害虫均具高效。

    新烟碱类
  Imicyafos (AKD-3088) 是由日本Agro Kanesho 公司报道的硫代磷酸酯类的杀线虫剂。它由不对称有机磷与烟碱类杀虫剂的氰基亚咪唑烷组合而成。目前正在试验中。主要用于蔬菜和马铃薯防治害虫与线虫。噻唑啉由江苏省南通江山农药化工股份有限公司开发的烟碱类杀虫剂,为吡虫啉的结构改造物,即由吡啶环换成噻唑环而成。该药剂对小麦蚜虫、十字花科蔬菜蚜虫、稻飞虱、白粉虱、柑橘蚜虫、茶小绿叶蝉等害虫有较好的效果。
  陶氏益农公司报道的化合物1具有很好的杀虫活性,其研制过程是在烟碱的基础上,结合啶虫脒的结构经优化得到。

    吡唑类
  近期报道的吡唑类化合物主要是氟虫腈类似物(pyriprole、pyrafluprole、丁烯氟虫腈)。pyriprole和pyrafluprole由日本农药公司于2004年报道,目前正在开发中。Pyriprole的杀虫谱与氟虫腈相仿;pyrafluprole对鞘翅目害虫及半翅目害虫有效,并对水稻纹枯病具有较好防效,主要用于蔬菜。pyriprole和pyrafluprole活性高于氟虫腈,对鱼类安全。丁烯氟虫腈是由大连瑞泽农药股份有限公司研制的苯基吡唑类杀虫剂,为氟虫腈的结构改造物。它对菜青虫、小菜蛾、螟虫、粘虫、褐飞虱、叶甲等多种害虫有效;尤其在水稻、蔬菜害虫的防治中与氟虫腈的效果相当,但对鱼的毒性低于氟虫腈。

    嘧啶类
    pyrifluquinazon是日本农药公司于2006年报道的苯并嘧啶酮类杀虫剂,对半翅目(如蚜虫)及蓟马科害虫有效,对粉虱和叶蝉也具有很好的活性,使用剂量为10~300g a.i./hm2,主要用于蔬菜。其结构与NNI9768(将三嗪酮替换为苯并嘧啶酮,在环上引入丙酰基,并将吡啶腙还原为吡啶肼,该化合物具有优异的内吸活性,主要用于茎叶处理)相似,主要在苯环上引入了七氟取代烷基,其作用机制与吡蚜酮以及NNI9768相同,都对蚜虫、粉虱和叶蝉有特效。

    吡咯类
  Tralopyril是由巴斯夫公司报道的灭钉螺剂,可用于防治软体动物,其结构与美国氰胺公司研制的杀虫杀螨剂溴虫腈结构类似。

    天然产物类
  Lepimectin是弥拜菌素(milbemectin)的衍生物。Spinetoram(XDE-175)是由陶氏农业科学公司报道的杀虫剂,在天然产物多杀菌素(spinosad)的基础上,经结构修饰后得到,活性高于spinosad,估计2008年上市。

    其他类型杀虫剂
  Benclothiaz是先正达公司研制的杀线虫剂。Caffeine为早已有的嘌呤类化合物,但最近发现其以1%~2%液剂处理48 h后具有92%活性,可用于防治软体动物,2002年由美国USDA报道了其杀虫活性。ZJ 2242是由浙江化工研究院研发的二苯甲酮腙类杀虫剂,该药剂对鳞翅目害虫有很好的活性,效果与虫酰肼相当。   

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