二恶烷
[1]国标编号 32098
分子比例模型
CAS号 123-91-1
化学名称 1，4-
二氧杂环己烷
英文名称 dioxane, diethylene dioxide, 1,4-diethylene dioxide, diethylene ether, glycol ethylene ether, dioxane-1,4, tetrahydro-p-dioxin, tetrahydro-1,4-dioxin
别 名 二氧六环；1，4-二氧己环
分子式 C4H8O2；
外观与性状 ,无色液体。稍有香味
分子量 88.11 蒸汽压 5.33kPa/25.2℃ 闪点：12℃
熔 点 11.8℃ 沸点：101.3℃ 溶解性 与水混溶，可混溶于多数有机溶剂
密 度 相对密度(水=1)1.04；相对密度(空气=1)3.03 稳定性 稳定
危险标记 7(中闪点易燃液体) 主要用途 和作溶剂、
乳化剂、去垢剂
对环境的影响:
健康危害
二恶烷通过吸入、食入、经皮吸收进入体内。有麻醉和刺激作用，在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸道刺激，伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、皮肤损害，甚至发生尿毒症。
毒理学资料及环境行为
毒性：属微毒类。1,4-二恶烷有毒，对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性，并且可能对肝、肾和神经系统造成损害，急性中毒时可能导致死亡。自然环境中对水的亲和性较强，且不易为生物所降解。它广泛存在于牙膏、洗发精、除臭剂、漱剂、化妆品等个人护理用品中，它并不是原料，而是乙氧基化生产聚氧乙烯烷基硫酸钠、油醇聚醚（Oleth）、人参醇（Xynol）和鲸蜡硬脂醇聚醚（Ceteareth）等化合物时，所使用的试剂环氧乙烷（有致癌性）发生二聚生成的副产物，生产商可以通过工序降低二恶烷的含量，但这一步并不是强制性的。中国和美国国家标准里都没有对原料所带入的微量二恶烷进行控制，但二恶烷属于化妆品中禁止作为生产原料添加的组分。二恶烷可能有致癌性，IARC中它被分为2B类，即对人类的潜在致癌性较小(possibly)。但它对动物的致癌性是已知的。
急性毒性：
IHL-HMN（人） LCLO 470 ppm/3d.
大鼠经口 LD50 7120 mg/kg.
大鼠吸入 LD50 790 mg/kg.
猫经口 LD50 2000 mg kg-1
兔经口 LD50 2000 mg kg-1
LC50 46000mg/m3，2小时(大鼠吸入)；
人吸入5500ppm/分，最小中毒浓度；
人经口500mg/kg，致死。
致癌性：IARC列为对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg/kg(60周，间断)致肿瘤阳性；小鼠经口最小中毒剂量416g/kg(50周)致肿瘤阳性。
危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
实验室监测方法
空气中：用活性炭吸附后，用二硫化碳洗脱，再用气相色谱法分析。
环境标准
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10㎎/m³
嗅觉阈浓度 9.8㎎/m³
应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：不含过氧化物的废料液经浓缩后，控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后，在安全距离外敞口燃烧。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
二恶烷在化妆品中的来源
沐浴露和香波中主要的表面活性剂中的副产物
表面活性剂制造过程中烷氧基化时带入的副产物
绝大多数洗去类化妆品都含有1，4 －二恶烷
食物中的二恶烷
海鱼，
烤鸡，
肉制品，
西红柿，
番茄酱，
胡椒，
咖啡，等1，4 －二恶烷都在10~100ppm
二恶烷的国际标准
美国FDA 对化妆品中1，4 －二恶烷含量的调查
90年代： 14 ～ 79 ppm
2000年以后： < 20 ppm
美国加洲65标准要求产品中含量超过10ppm必须标注
含如此低含量1，4 －二恶烷的化妆品是安全的，卫浴产品里含有微量的二恶烷不等于有害
二恶烷的中国化妆品标准
根据2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》要求， 1、4-二氧杂环己烷属于化妆品中禁止使用物质。具体见2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》中表2(1)化妆品禁用组分441条(第20页)
对原料带入1、4-二氧杂环己烷量未见相关规定。
国家食品药品监管局就此指出，2007年2月，卫生部曾就现行化妆品法规中禁用物质的概念专门作出了解释，我国《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》规定的禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品的物质，如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时，则化妆品必须符合《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》对化妆品的要求，在正常、合理、可预见的使用条件下，不得对人体健康产生危害。
二恶烷的美国相关标准
美国职业安全与健康管理局(OSHA)《职业安全与卫生条例》中规定：按每天平均工作8小时计算，工作环境中空气里的1，4-二氧杂环己烷含量应不能超过100ppm的浓度。澳大利亚卫生局的官方网站对1，4-二氧杂环己烷的评估技术文件及推荐标准认为，日常消费品中(食品和药品除外)，1，4-二氧杂环己烷的理想限值是30ppm，含量不超过100ppm时，在毒理学上是可以接受的。
对化妆品原料带入化妆品的微量二恶烷尚无限量规定。
二恶烷的澳大利亚相关标准
澳大利亚卫生局的官方网站对二恶烷的评估技术文件及推荐标准认为，除食品和药品外，在日常消费品中，二恶烷的理想限值是30ppm，含量不超过100ppm时，在毒理学上是可以接受的。
国家药监局对于二恶烷的看法
小帖士：
中国现有化妆品法规对甲醛和1、4-二氧杂环己烷物质的规定
根据2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》要求，化妆品中甲醛的最大允许使用量为0.2%(口腔产品除外)(以游离甲醛计)，甲醛禁止用于喷雾产品，指甲硬化剂中甲醛的最大允许使用浓度为5%(产品中释放的甲醛浓度超过0.05%时，需标注含甲醛)。除此要求外，对于婴幼儿用产品，在甲醛含量上并未作其他特殊规定。1、4-二氧杂环己烷属于化妆品中禁止使用物质。
2007年2月，卫生部就现行化妆品法规中禁用物质的概念专门作出了解释，我国《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》规定的禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品的物质，如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时，则化妆品必须符合《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》对化妆品的要求，在正常、合理、可预见的使用条件下，不得对人体健康产生危害。
国外对日常用品中1、4-二氧杂环己烷含量的看法
化合物是否对人体健康产生危害，取决于其使用量以及使用条件。早在上世纪70年代末，美国FDA就开始了对化妆品中的1、4-二氧杂环己烷含量进行监测。从1992年至1997年，美国FDA监测到一些化妆品中1、4-二氧杂环己烷含量达79ppm，但美国FDA认为，这种含量水平不会对消费者健康产生危害。美国职业安全与健康管理局(OSHA)《职业安全与卫生条例》中规定：按每天平均工作8小时计算，工作环境中空气里的1，4-二氧杂环己烷含量应不能超过100ppm的浓度。澳大利亚卫生局的官方网站对1，4-二氧杂环己烷的评估技术文件及推荐标准认为，日常消费品中(食品和药品除外)，1，4-二氧杂环己烷的理想限值是30ppm，含量不超过100ppm时，在毒理学上是可以接受的。
二恶烷-主要用途
主要用途：作溶剂、乳化剂、去垢剂
二恶烷最常见的用途是溶剂、乳化剂、去垢剂等，它可以用于生产农药、医药产品、染料、乙酸纤维素、树脂、植物油、矿物油等的溶剂，也用于油漆、清漆、增塑剂、润湿剂、香料等生产过程。
霸王洗发水含致癌物质二恶烷
据香港媒体报道，国际影星成龙代言的“霸王”品牌旗下的中草药洗发露、首乌黑亮洗发露以及追风中草药洗发水，经香港公证所化验后，均含有被美国列为致癌物质的二恶烷，但具体含量并没有透露。
飘柔、澳雪也被检出二恶烷
就在霸王宣布延迟公布样品检测结果之际，又有香港媒体报道称，有市民将飘柔及澳雪各一款含中药成分的洗发水送检，结果显示飘柔含有二恶烷8.8ppm，澳雪含有2.9ppm。
二恶英
二恶英(Dioxin)，又称二氧杂芑(qǐ)，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。
简介
二恶英(Dioxin)全称分别是多氯二苯并二恶英 polychlorinated dibenzo-p-dioxin（
二恶英采样系统
简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃 polychlorinated dibenzofuran（简称PCDFs）——由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDFs）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种
化合物。它的毒性十分大，是
砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级
致癌物。环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋，
PVC（
聚氯乙烯）软胶等物都含有
氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中。另外，电视机不及时清理，电视机内堆积起来的
灰尘中，通常也会检测出溴化二恶英。而且含量较高，平均每克灰尘中，就能检测出4.1微克溴化二恶英。
二恶英的毒性
因氯原子的取代位置不同而有差异，故在环境健康危险度评价中用他们的含量乘以等效毒性系数（toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二恶英中以2，3，7，8-四氯-二苯并-对-二恶英（2，3，7，8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2，3，7，8-TCDD)的毒性最强，只要一
盎司（28.35克），就可以杀死100万人，相当于
氰化钾（KCN）的1000倍，这是迄今为止化合物中毒性最大且含有多种毒性的物质之一，因此对它研究也最多。
来源
大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅
汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、
氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、
催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2，4，5-T等中。城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径：1.在对
氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中，焚烧温度低于800℃，含氯垃圾不完全燃烧，极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯，后者成为二恶英合成的前体；2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过
铜、
钴等金属离子的
催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质，尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂（美军用于越战）、
多氯联苯等产品的过程中派生。
大气中的二恶英浓度一般很低。
与农村相比，城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的二恶英。一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的，即估计为经消化道摄入量的1%左右，约为0.03pgTEQ(kg?d)。在一些特殊情况下，经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。有调查显示，垃圾焚烧从业人员血中的二恶英含量为806pgTEQ/L，是正常人群水平的40倍左右。排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上，沉降到水体和土壤，然后通过食物链的富集作用进入人体。食物是人体内二恶英的主要来源。经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。经常接触的人更容易得
癌症。
健康影响
二恶英是环境
内分泌干扰物的代表。它们能干扰机体的内分泌，产生广泛的健康影响。二恶英能引起雌性动物卵巢功能障碍，抑制
雌激素的作用，使雌性动物不孕、胎仔减少、流产等。低剂量的二恶英能使胎鼠产生腭裂和肾盂积水。给予二恶英的雄性动物会出现精细胞减少、成熟精子退化、雄性动物雌性化等。流行病学研究发现，在生产中接触2，3，7，8-TCDD的男性工人血清睾酮水平降低、促
卵泡激素和
黄体激素增加，提示它可能有抗
雄激素（antiandrogen）和使男性雌性化的作用。
二恶英有明显的免疫毒性，可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等。二恶英还能引起皮肤损害，在暴露的实验动物和人群可观察到皮肤过渡角化、色素沉着以及氯痤疮等的发生。二恶英染毒动物可出现肝脏肿大、实质细胞增生与肥大、严重时发生变性和坏死。
2，3，7，8-TCDD对动物有极强的致癌性。用2，3，7，8-TCDD染毒，能在实验动物诱发出多个部位的肿瘤。
流行病学研究表明，二恶英暴露可增加人群患癌症的危险度。根据动物实验与流行病学研究的结果，1997年国际癌症研究机构（IARC）将2，3，7，8-TCDD确定为Ⅰ类人类致癌物。
防治措施
垃圾分类
2.控制无组织的垃圾焚烧，通过采用新的焚烧技术，提高燃烧温度（1200℃以上），降低二恶英类的排放量。
3.制定大气二恶英的
环境质量标准以及每日可耐受摄入量（Tolerable Daily Intake TDI）。1998年WHO-ECEH/IPCS重新审议了2，3，7，8-TCDD的TDI，提议二恶英的TDE设定为1-4pgTEQ/kg。一些国家根据最新的研究进展，相继制定或修订了2，3，7，8-TCDD或二恶英的TDI。美国EPA对2，3，7，8-TCDD设定的TDI值为0.006pgTEQ/kg，荷兰、德国对二恶英设定的TDI值为1pgTEQ/kg，日本对二恶英设定的TDI值为4pgTEQ/kg，加拿大对二恶英设定的TDI值为10pgTEQ/kg。我国在《生活垃圾焚烧污染控制标准》（GB18458-2001）中规定，二恶英的排放浓度为1ngTEQ/Nm3。
垃圾分类
相关事件
二恶英的新闻报告
2004年12月12日 尤先科患病系二恶英中毒11日，尤先科抵达奥地利首都维也纳鲁道夫英内豪斯医院继续接受治疗，该院当天公布检查结果时说，尤先科的病是二恶英中毒所致，血液中二恶英的含量是正常值的1000倍。
2008年12月9日葡萄牙检疫部门在从爱尔兰进口的30吨猪肉中检测出致癌物质二恶英。葡食品安全部门正在回收这批猪肉，并进一步调查这批猪肉受污染情况。
据葡萄牙卢萨通讯社报道，位于葡萄牙北部孔迪镇的科罗德－科斯塔·罗德里格斯公司2008年10月和11月从爱尔兰进口了30吨猪肉，经抽样检测，这批猪肉被二恶英污染。葡萄牙食品安全部门已回收这批猪肉中的21吨。有关负责人佩德罗·皮乔基说，这批进口猪肉可能无法全部回收，因其中一些已经售出。他告诫消费者购买猪肉时注意包装上标注的原产地。
1999年3月，在比利时突然出现肉鸡生长异常，蛋鸡少下蛋的现象。一些养鸡户要求保险公司赔偿。保险公司也觉得蹊跷，于是请了一家研究机构化验鸡肉样品，结果发现鸡脂肪中的二恶英超出最高允许量的140倍，而且鸡蛋中的二恶英含量也已严重超标，而且这一“毒鸡事件”还牵连了猪肉、牛肉、牛奶等数以百计的食品，一时间，一场食品安全危机在全比利时，甚至在全球上演。而这起事件的源头，就是鸡的饲料被二恶英严重污染。
整治方法
二恶英是一种剧毒物质，万分之一甚至亿分之一克的二恶英就会给健康带来严重的危害。二恶英除了具有致癌毒性以外，还具有生殖毒性和遗传毒性，直接危害子孙后代的健康和生活。因此二恶英污染是关系到人类存亡的重大问题，必须严格加以控制。
台湾中山大学及高雄正修科技大学合作
从台南安顺厂遭二恶英污染的土壤样本中，发现一种细菌会“吃”有毒的二恶英，且吃得快又多，这项发现将是最经济且有效的二恶英污染土地整治方法。台湾媒体报道，台湾“中国石油化学工业公司”位于台南市安南区的安顺厂虽已在1982年关闭，但附近的土地、河川都受到严重的二恶英与汞污染，被环保团体视为全球最毒的区块。高浓度的二恶英会影响人体健康，安顺厂遭二恶英污染的土壤以太空包封存了五、六年，至今尚无有效、经济的根本整治方法。高雄正修科技大学从污染土壤中检测出数百种细菌，近一年来与中山大学生物化学研究所合作研究，在土壤样本的数百种菌种筛选出以二恶英为食源的菌种，而且发现“吃得很快”。正修科大超微量分析研究科技中心主任张简国平18日说，这种细菌是“二恶英的天然克星”，“只要移入受二恶英污染的土壤中，经过一段时间细菌增生到足够数量，即可“吃”掉二恶英，不必移除土壤，将可省下高达一、二百亿新台币的整治经费。”
如果能利用大自然中繁殖快速的细菌对受二恶英污染土地发挥自净作用，会是最省钱的整治方法。“过去环境检测单位及学术单位都以检测污染物为重点，未曾与微生物界连结”，张简国平表示，正修与中山对此一重大发现都感到十分兴奋，形容这是“很劲爆的发现”。张简国平不愿透露细菌名称，仅表示“从土壤中怎么去抓这种细菌是高难度技术”。他表示，上周已与合作的中山大学生物化学研究所，向台“经济部”申请专利，研究团队也将在国际知名的科学期刋中发表研究成果，让学术界分享这项新发现。
当前，我国二恶英污染的现状？
我国虽然缺乏有说服力的二恶英污染数据，但是根据国外的经验和有限的数据来看，我国在人体血液、母乳和湖泊底泥中都检出了二恶英，尽管其浓度水平较低，但也说明了二恶英在我国环境中的存在。含氯农药、木材防腐剂和除草剂等的生产，特别是我国曾用作对付血吸虫病的灭钉螺药物
二恶英污染
（五氯酚钠）的生产都会有二恶英副产品生成，它们的生产和使用会使二恶英在不知不觉之中进入环境。五氯酚钠作为首选的灭钉螺化学药物在我国使用了几十年，每年的喷洒量约为6000吨，这必然造成二恶英在喷洒区的沉积。因此，我国具有二恶英污染的潜在可能性。另外，在我国1998年1月4日颁布的《国家危险废物名录》列出的47类危险废物中，至少有13类与二恶英直接有关或者在处理过程中可能产生二恶英。例如H04农药废物、H05木材防腐剂废物、HW10含多氯联苯废物、HW18焚烧处理残渣、HW43含多氯苯并呋喃类废物和HW44含多氯苯并二恶英废物等。所以，未来几年甚至十几年内，开展二恶英污染调查和控制研究都是非常有意义的。
国外情况
从美国和日本等发达国家对空气中二恶英来源进行的调查结果来看，焚烧设施的二恶英排放量占有较大比重。近年来我国固体废物和医疗废物的产生量和处理量都在不断增加。各地纷纷建立或筹建集中焚烧设施。2001年国家环保总局组织开展了全国47个重点城市的生活垃圾处理处置设施污染物排放状况的抽样调查，接受调查的329个垃圾处理设施处理规模为179348吨/日，大约占全国1.18亿吨城市生活垃圾清运量的55%，仅有3.3%的垃圾在20座焚烧炉中得到焚烧处理。所抽取的垃圾焚烧厂烟气二恶英&考试大&超标率为57.1％，有的落后垃圾焚烧设施二恶英超标99倍以上。超标的
垃圾焚烧炉大都为炉型比较落后的小型焚烧炉。但是考虑到我国的垃圾焚烧率非常低，所以由于垃圾焚烧造成的二恶英污染总量在现阶段不是很严重。根据我们掌握的数据估算，我国因垃圾焚烧而排入空气的二恶英类约为72g TEQ/a，远远低于美日kg级的排放水平。当然，垃圾焚烧处理在我国方兴未艾，发展势头迅猛，应该引起足够的重视，将可能带来的二次污染控制在可接受的水平。
二恶英引发的事件
近期广州要在番禺大石建
垃圾焚烧发电站，日处理垃圾2000吨。由于垃圾没有分类，直接焚烧必定产生大量二恶英。因为周围5公里内有近40万居民和一些大型小区，小区居民纷纷使用各种途径进行抵制，目的是迁址到人少的地方或使用垃圾分类来解决。
