碘量法

碘量法　　

碘量法是氧化还原滴定法中，应用比较广泛的一种方法。这是因为电对I^₂-I^-的标准电位既不高，也不低，碘可做为氧化剂而被中强的还原剂（如Sn2+，H2S）等所还原；碘离子也可做为还原剂而被中强的或强的氧化剂（如H2SO4,IO3^-,Cr2O72^-,MnO4^-等）所氧化。

方法概要

　　1. 原理：碘量法是利用的I^₂氧化性和 I^-的还原性为基础的一种氧化还原方法.

　　基本半反应：I^₂ + 2e = 2 I^-

　　I₂ 的 S 小：20 ℃为 1.33′10^-3mol/L

　　而I₂ (水合) + I^-=I₃^- (配位离子) K = 710

　　过量I^-存在时半反应

滴定方式

　　（1）直接滴定法——碘滴定法

　　I₂ 是较弱的氧化剂，凡是E0’( E0 ) < 的物质都可用标准溶液直接滴定：

　　S₂^-、S₂O₃^2-_、SO₃^2-、As₂O₃、Vc等

　　滴定条件：弱酸（HAc ，pH =5 ）弱碱（Na2CO3，pH =8）性溶液中进行。

　　若强酸中： 4I_^- + O^₂(空气中) + 4H+= 2I₂ + H₂O

　　若强碱中： 3I₂ + 6OH^-=IO₃-+ 5I^- + 3H2O

　　（2）间接碘量法——滴定碘法

　　I^-是中等强度的还原剂。主要用来测定: E0’( E0 ) <的氧化态物质：

　　CrO₄^2-_、Cr₂O₇^2-_、H₂O₂、 KMnO₄、IO₃^-、Cu₂⁺、NO₃^-、NO₂^-

　　例：Cr₂O₇^2- + 6I^- +14H⁺ +6e = 2Cr³⁺ +3I₂ +7H₂O

　　I₂ + 2 S₂O₃^2-= 2 I^- + S₄O₆^2-

　　在一定条件下，用I-还原氧化性物质，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。

　　（此法也可用来测定还原性物质和能与 CrO₄^2- 定量生成沉淀的离子）

　　间接碘量法的反应条件和滴定条件：

　　①酸度的影响—— I₂ 与Na₂S₂O₃应在中性、弱酸性溶液中进行反应。

　　若在碱性溶液中：S₂O₃^2-+ 4I₂ + 10 OH^-= 2SO₄^2-+ 8I^- + 5H₂O

　　3I₂ + 6OH-=IO₃-+ 5I- + 3H₂O

　　若在酸性溶液中：S₂O₃^2-+ 2H+= 2SO₂ + Sˉ+ H2O

　　4I- + O2 (空气中) + 4H+= 2I2 + H2O

　　②防止 I₂ 挥发

　　i ) 加入过量KI（比理论值大2~3倍）与 I2 生成I3-，减少 I2挥发；

　　ii ) 室温下进行；

　　iii) 滴定时不要剧烈摇动。

　　③防止I- 被氧化

　　i) 避免光照——日光有催化作用；

　　ii) 析出 I2后不要放置过久（一般暗处5 ~ 7min ）；

　　iii) 滴定速度适当快。

指示剂与淀粉的影响因素

　　（1）适用 pH : 2 ~ 9；

　　（2）直链淀粉；

　　（3）50% 乙醇存在时不变色；

　　（4）T -?灵敏度ˉ；

　　（5）间接法滴定时近终点加入。