近晶相液晶由棒状或条状分子组成,分子排列成层,在层内,分子长轴相互平行,其方向可垂直或倾斜于层面,因为分子排列整齐,其规整性接近晶体,为二维有序(图3)。但分子质心位置在层内无序,可以自由平移,从而有流动性,然而粘度很大。分子可以前后、左右滑动,不能在上下层之间移动。因为它的高度有序性,近晶相经常出现在较低温度区域内。已经发现至少有八种近晶相(SA~SH),近来,近晶J和K相也已被证实。a. 近晶A(SA)相
图3 近晶相液晶结构
SA相是所有近晶结构中最少有序者;层状排列,分子长轴在层内彼此平行,并垂直于层面,分子可绕长轴自由旋转,层厚与分子长度相当。SA相光学上是单轴,光轴垂直于层平面,在薄层中呈现假各向同性排列。因而在相互垂直的偏振片下观察时得到暗的织构。
b.近晶C(Sc)相
Sc相类似SA相,在结构上的不同之处在于Sc相的分子层与层面成同一角度的倾斜排列(图4),光学上是正性双轴。因为倾斜排列,层厚小于分子长轴长度,通常倾角θ大于40°,并且倾角对温度的依赖较小。
图4 近晶C相层状结构
当液晶分子结构含不对称的手性基团时,能形成扭转的螺旋结构,具有胆甾相的光学性质,称为手性近晶C相,以Sc表示。这类液晶分子结构的特征是在同一层中,分子互相平行,各层分子与层法线倾角保持不变,但分子在层面上的投影呈螺旋状排列。
在Sc相中,对称性允许出现与分子垂直而与层面平行的自发极化矢量Ps,所以是铁电液晶。
c. 近晶B(SB)、G(SG)和H(SH)相
SB相和SH相分别不同于SA和Sc相。它们的分子在层上是有序排列,而不混乱。SB液晶的X射线衍射照片表明,分子在垂直于长轴平面上呈六角排列(图5)。而SG和SH相分子在层上是倾斜排列。这种层上有序的排列使得SB和SH比SA和Sc刚性更强。它似乎表明SB是在有限范围内的三维有序的软固体,不过它的性质证明这些物质还是液晶。
图5 近晶B相(六边形)结构
d. 近晶D(SD)相
只有很少的化合物呈现SD相。SD相光学上是各向同性的,而且若干分子组的球形单元似乎是立方排列。SD相不是层状结构,因此它是否列为近晶相是有争议的。
表2 近晶A—G液晶的结构特征
|
分子取向
|
光学性质
|
织 构
|
非构造近晶相
近晶A
|
层状结构,分子轴与层正交,层内混乱排列
|
单轴正光性
|
焦锥(扇形或多边形),阶梯形滴状,平行排列,假各向同性
|
近晶C
|
层状结构,分子轴倾斜于层,层内混乱排列
|
双轴正光性
|
破碎焦锥,条纹,平行排列
|
近晶D
|
立方结构
|
各向同性
|
各向同性,
镶嵌
|
近晶F
|
层状结构
|
单轴正光性
|
条纹,同轴破碎焦锥
|
构造近晶相
近晶B
|
层状结构,分子轴垂直或倾斜于层,层内六角排列
|
单轴或双轴
正光性
|
镶嵌,滴状,假各向同性平行排列,条纹
|
近晶E
|
层状结构,分子轴正交于层,层内有序排列
|
单轴正光性
|
镶嵌,假各向同性
|
近晶G
|
层状结构,层内有序排列
|
单轴正光性
|
镶嵌
|
e. 近晶E(SE)相
X射线分析表明在SE相内高度有序,而且不是六角晶格;分子正交于层面,三维有序,呈刚性。
f. 近晶F(SF)相
SF类似于SC相,都有倾斜结构,但是在更有序的SF相中,出现准六角堆积排列。
近晶相结构及其光学性质列在表2中,织构是在偏光显微镜下观察到的图像。条纹织构是来自交点的一系列黑线;
近晶C相条纹织构
焦锥织构是更复杂的扇形或多边形的系列直线和曲线;
近晶A相扇形织构
镶嵌织构是固有倾斜的图像
近晶B相镶嵌织构