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双高煤的煤气化应关注问题

 胡—杨 2012-03-21

1.  概述

    双高煤(高灰份、高熔点)如何用于化工生产原料制取甲醇等产品,是近年来大家关心的问题。国内的双高煤储量比较大,不少矿区都有利用这种煤搞煤化工的意向,但是很难确定采用何种工艺路线。问题的关键是煤气化,究竟用什么方法比较好,目前没有定论。投资、产品成本、长周期运转之间难以达成和谐。此外,后续流程是否合理也很重要,也不能忽视,否则将影响到煤气化整个工程的难度。这是以煤为主的能源企业正在考虑的事情。

    为了合理地应用双髙煤,我们需要对煤气化工艺作分类排比,仔细研究哪一种工艺更适合双高煤的应用。众所周知,国内外煤气化工艺很多[1],其中有一部分有实用价值。按照原料来区分可以分为三大类,即粉煤、煤浆和块煤工艺。国内目前比较熟悉的各类实用技术可以用图1表示:

 

双高煤的煤气化问题研讨

图1 煤气化工艺现状图

 

2.  对各类流程的剖析

    图1中显示的三种原料煤气化的气化后工艺是不同的。这是用国内现有工艺來区分的,並不是只能这样搭配。

2.1以煤浆为原料的三种流程:

    以煤浆为原料的技术主要是图中的三种,它们的原料煤浆中的主要成分是煤和水,即称水煤浆,通常煤的含量占60%左右。所谓多元料浆,就是在上述两种成份外,加入第三种或多种成份,例如重质烃。近年来有人提出,将合成油F-T反应的废催化剂,也可以加上料浆中,更能反应煤浆的多元性。

    从宏观来看这三种流程的差别是不大的。它们前面的制浆工艺过程是一样的,煤浆进入气化炉的位置都在炉体的上部,气化炉炉体的结构和大小也基本相同,对同一个煤种的操作温度和操作压力也一样,煤浆浓度是一样的,氧耗量也基本一样。同一煤种、同一煤浆浓度、同一助熔剂的成分和数量、氧耗量基本一致,产生的合成气的成分基本相同。炉体下面的激冷室也无多大差异,后续的激冷工艺也大同小异。如果炉体结构设计合理,产生的影响不会很大,这些技术已经成熟。

    这三种流程区别在于喷嘴的数量和喷入煤浆的方向。其中Texaco和多元料浆是单喷嘴,煤浆喷入方向为自上而下的垂直喷射,而四喷嘴技朮是四个喷嘴水平对置喷射.

    煤浆气化对煤种的要求主要是:ST3<1250℃,灰份<12%。正常的操作温度为1350℃,长时间高于这个温度不利于炉壁的耐火砖的使用寿命(在正常操作温度下,双低煤的气化炉耐火砖可以使用1-1.5年)。加大量助熔剂后灰熔点降低了,灰含量高了,对耐火砖的冲刷加剧了,还会影响后续流程的长周期、稳定和满负荷运行,经济上也不一定合算。

    这里应该说明一点,不符合上述条件的煤浆气化技术並不是开不了车,也不是发生災难性后果,更不是用“行与不行”來描述,而是说它的生产状况不佳.                

    因此,对同一个煤种,三种流程要么都可以采用,要么都不可以采用。硬性去区别这三个方法中谁优谁劣,谁行谁不行是意义不大的。

总的来说,以双高煤为原料,煤浆气化的效果不好。

 

2.2以碎煤(5-50mm)为原料的鲁奇流程:

    这个流程的主要特点是带有夹套锅炉固态排渣的加压煤气化炉,经加压气化得到粗煤气(CO+H2)。国内引进一套鲁奇炉以后,对这种炉型进行了大量的消化和研究,提出了不少的改进意见和措施,并且付诸实施。它的运行、操作、技术管理等经验已基本掌握,使鲁奇炉达到了长周期稳定运行的目标。鲁奇炉作为一种成熟的气化技术会逐渐被人们所认可,由于原料的限制、流程比较长,投资不低、环保的难度大一些,新用户的热情不太高。

 

2.3以粉煤为原料的三种气流床流程:

    这里主要是指Shell、两段式和GSP三种。这三种是中压法的粉煤流程,基本上都采用冷壁炉,熔渣从壁上流下。但是三种流程是有比较明显的区别。Shell的煤粉是水平进料自下而上的喷射,炉体只有一段,有4-6个喷嘴;二段炉的区别在于炉体分两段,进料分成两段喷射,但是第二段基本不喷氧,也是水平进料自下而上的喷射。GSP是自上而下垂直喷射,只有1个喷嘴。

冷壁炉可以在1400-1600℃下操作,解决了高熔点的问题。

(a) Shell煤气化

    Shell煤气化是一种先进的方法,有其优点和合理性。国内正在进行试运转,已经取得不少经验。

    Shell煤气化对煤种也有要求,以前认为“可以适用任何煤种,不要备用炉”等的说法正在接受挑战。

    在最近一次美国煤气化国际会议上公布的有关资料说明,对灰份的要求是0.5-24.5%。此外,它们的Shell炉的年停车率12%,其中计划停车率6%,非计划停车率6%。这说明国外单台气流床粉煤气化炉的开工率为88%。该资料还提出以3×50%的方式安排气化炉的能力为最佳,可以达到开工率99%。这预示一个化肥企业单台气化炉的配置方法是不适合了。这份报告对国内已经化巨额投资建设19台Shell气化炉的企业带来了新的思考问题。

    Shell气化工艺采用的是废热锅炉流程,是用于发电的流程,用于制备甲醇,最好采用激冷流程。Shell公司声称2006年底推出激冷流程,但是没有动静。如果改成激冷流程,可以增加出灰口,有利于双高煤的使用。

我们的看法是:为了能够长周期和稳定运转,废热锅炉流程的原料煤灰份范围最好在8-15%之间。

    这里同样要说明的是,如果用户的操作条件不在上述范围内,结果怎样呢?不能开车吗?不是的,不能用极端的结论来回答这个问题。我们的意思仍然是:流程可以打通,但是不能长周期、稳定、满负荷地运行。

(b)两段炉

    西安热工研究院开发出两段式干煤粉加压气化技术,建成日处理36吨煤的干煤粉加压气化中试装置,其核心技术和整体工艺获得国家发明专利。这个炉型是对Shell气化炉的改进,除了炉型以外,缩小了废热锅炉、取消了循环压缩机,投资要下降一些。

    两段式干煤粉加压气化工艺采用的是废热锅炉流程或者激冷流程。它们将废热锅炉流程用于发电,将激冷流程用于制备甲醇,说明有针对性。但是在低位能的利用率方面,也还存在问题。与天然气制甲醇工艺一样,煤制甲醇的低位能也是过剩的。

    与shell一样,采用激冷流程可以增加出灰口,有利于高灰煤的使用。

    现在,这个方法正在进行IGCC和30万吨/a甲醇的示范厂建设。

(c)GSP煤气化

    GSP煤气化过程是在高温加压下进行的,是原民主德国开发的较为先进的第二代煤气化工艺之一,GSP煤气化属气流床气化。与其它煤气化工艺一样,GSP气化工艺过程主要是由给料系统、气化炉、粗煤气洗涤组成,即备煤、气化、除渣三部分组成。

    我们曾经支持过GSP技术,原因是GSP气化炉的设计理念比较合理,这种技术比较容易实现,能出现比较好的效果。但是,由于外商欠缺在工程方面的经验,也不了解中国的国情,使这种技术在国内推广的速度变慢了。中方如果自己开发相似的炉型,也许比引进还省事。最近有人推出的航天炉,可能就是这个意思[2]

这个炉型的问题是,与现行的Tesaco流程相似,炉体的气化室出口和在激冷过程中,灰含量大了以后,要引起堵塞。由于实踐经验不足,该工艺对双高煤还没有一个明确的解决思路。

 

2.4以粉煤为原料的两种流化床流程

    这两种是流态化反应床,反应在常压或低压下进行。根据射流原理, 以空气或氧气或富氧和蒸汽为气化剂, 在适当的煤粒度和气速下,流态化粉煤借助气化剂的吹入,使炉内中的煤粒在沸腾状况下气化。操作温度在1100-1200℃之间,与ST3的直接关系不大。气固两相充分混合接触,在部分燃烧产生的高温下进行煤的气化,发生煤的还原反应,最终实现煤的气化。

灰熔聚和恩德炉的情况差不多,原理相似。

灰熔聚流程采用废锅加激冷流程,可以增加出灰口,有利于高灰煤的使用。

    就目前的技术而言,这两种流程中单台炉体的能力还偏小,在大型化的煤化工企业建设中还难以采用。

 

3. 双髙煤气化工艺中的灰份量问题

    冷壁炉和灰熔聚的方式解决了髙熔点问题,没有涉及髙灰份问题。髙熔点和髙灰份不一定具有同一性,髙熔点不一定高灰份。解决髙灰份问题要从解决排灰着手,以疏导为主。这就要研究煤中的灰份在进入气化炉后的去向, 研究排灰口的合理布局,研究灰份在各个排灰口的排出量是如何分配的。  

    煤粉从气化炉下部进入(下噴式),还是从气化炉上部进入(上喷式), 尽管后续流程都是激冷流程,但是它们的灰份流量分配是不一样的。例如在原料1000Kg双高煤、25%灰份的情况下,两种流程的灰份流量分配有明显的区别,见图2(图中数字表示灰渣的Kg数)。从各排渣口的排渣量來看, 下喷式流程中有三个排渣囗, 每个排渣口的负荷较小,比较容易畅通;上喷式流程只有二个排渣口,毎个排渣口的负担重,不容易暢通。这就是推荐下喷式流程用于双髙煤的原因。根据这个判断,Shell、两段炉、灰熔聚等下喷式气化炉比较适应双高煤的使用。

 双高煤的煤气化问题研讨

图2 两种流程的灰份流量分配

 

4 双高煤气化工艺的选择

    总之,针对双高煤种,用煤浆作原料是困难的。用粉煤方法是可以的,但是,要采用激冷流程,最好加备用炉(3×50%)。表1综述了上述几种方法的结果。此外,扩大或增加流程中的出灰口,减轻每一个出灰口的负担,是一个比较好的办法。这就要求设计单位,不要照抄Shell发电采用的气化技术,着手改进这一工艺,使之适合甲醇工艺流程的需要.

 

表1 粉煤原料的方法综述

方法

能否使用

灰份范围

高灰份

高熔点

Shell

可以,改激冷流程

可以

0.5-24.5

两段炉

可以

可以

尚未确定,有限制

GSP

可以

灰熔聚

可以

可以

尚未确定,有限制

恩德炉

可以

可以

尚未确定,有限制

 

    无论如何,煤中灰份含量的最高值也是有限的。过髙的灰份含量,既使排灰问题解决,在经济上也不一定合算。笔者认为,这个值似应在25-30 %之间。我们应该建立起这样的伩念,化工用煤的灰含量是有上限的,不是什么样的煤都适合化工上使用。

 

5 双高煤制取甲醇的工艺路线

    以下两种方法三种流程实现工程化的可能性较大。原因是这些方法有国内中试的试验基础,有国内正在建设的经验,投资比较小、能耗比较低、流程简单、设备制造比较容易国产化、专利费比较低、维护比较方便等优点。

5.1中压煤气化方法

    以两段粉煤气化为龙头的中压方法,主要工艺是两段粉煤气化(气化炉+激冷至600℃)、激冷(激冷室+文丘里+激冷洗涤塔)、部分变换、低温甲醇洗、压缩、合成、精镏、膜分离回收氢气等流程。煤气化的后续流程是典型的煤制甲醇流程,是比较成熟的组合。

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图3  两段粉煤气化制取甲醇图

 

5.2 低压煤气化方法

    (a)以灰熔聚煤气化为龙头的前压缩流程,主要工艺是灰熔聚粉煤气化(气化炉+旋风分离器)、废锅加激冷(激冷室+文丘里+激冷洗涤塔)、前压缩、部分变换、低温甲醇洗、压缩、合成、精镏、膜分离回收氢气等流程。压缩后的流程是典型的煤制甲醇流程,是比较成熟的组合。

    煤气化炉出口先进入旋风分离器,再进入废锅,降至600℃左右,最后依次进入激冷室、文丘里、激冷洗涤塔,把灰份除尽。

这个流程的关键是激冷时洗涤塔能否将气体中的灰份洗涤干净,以保证压缩机的正常运行。

双高煤的煤气化问题研讨

图4 灰熔聚煤气化前压缩流程制取甲醇图

 

    (b)以灰熔聚煤气化为龙头的常规流程,主要工艺是灰熔聚粉煤气化(气化炉+旋风分离器)、废锅加激冷(激冷室+文丘里+激冷洗涤塔)、粗脱硫、部分变换、脱硫脱碳、压缩、合成、精镏、膜分离回收氢气等流程。

    同样地,煤气化炉出口先进入旋风分离器,再进入废锅,降至600℃左右,最后依次进入激冷室、文丘里、激冷洗涤塔,把灰份除尽。

后续流程是典型的小甲醇流程,本例中气化炉是多系列的,但是在激冷以后,连成一体,成为单系列流程。

双高煤的煤气化问题研讨

图5  灰熔聚煤气化常规程制取甲醇图

 

6 科学合理比较各类工艺技术

    针对双高煤原料,迄今未见报道有设计单位做过详细的研究,都是将Shell发电工艺搬到甲醇工艺上,这不可能成为完美之作.

以上三种流程,究竟哪一个最合理,要经过仔细比较才能确定。

对上述两种方法的三个流程比较,实施的步骤很重要,对不同的流程要采取一碗水端平。具体步骤可以如下:

(1)确定共同的基础条件,如煤、水、电、蒸汽的技术参数和价格参数。

(2)计算全流程的物料平衡和蒸汽平衡。

(3)算出吨醇能耗数据和总投资数据。

    (4)对环境的估价。

    这就是一个真正的技术方案比较,一定要做全流程的,仅仅做气化部分是不够的,这样的方案应该由工程公司和提供这些技术方的合作来承担。用户完全有理由请设计方提供上述完整的比较数据,然后作出决定采用何种工艺。

    双高煤的应用,涉及我国煤化工的长远发展,是国民经济中不可回避的重大问题。我们的责任是用严谨的科学态度,作好它们的方案比较。

 

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