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三氯乙烯|Trichloroethylene|79

 风雨路 跋涉者 2012-05-13


三氯乙烯结构式
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三氯乙烯结构式
  • 物竞编号:01P3
  • 中文名称:三氯乙烯
  • 英文名称:Trichloroethylene
  • 别名名称:三氯代乙烯 1,1,2-三氯乙烯
  • 更多别名:1,1,2-Trichloroethylene Triclene
  • 分 子 式:C2HCl3
  • 分 子 量:131.39

编号系统

CAS号:79-01-6

MDL号:MFCD00000838

EINECS号:201-167-4

RTECS号:KX4550000

BRN号:1736782

PubChem号:24863022

物性数据

1.       性状:无色稳定、低沸点重质油状液体,具有类似氯仿的气味。

2.       沸点(oC,101.3kPa):86.7

3.       熔点(oC):-87.1

4.       相对密度(g/mL,20/4oC):1.4648

5.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):4.53

6.       折射率(n20oC,液体):1.4773

7.       黏度(mPa·s,20oC):0.58

8.       闪点(oC,开口,闭口):32.2

9.       燃点(oC,空气中):425

10.    燃点(oC,氧气中):396

11.    蒸气压(kPa,25oC):13.33

12.    蒸发热(KJ/mol,b.p.):31.49

13.    生成热(KJ/mol,25oC,气体):5.86

14.    燃烧热(KJ/mol,18.7oC):963.0

15.    比热容(KJ/(kg·K),20oC,定压):0.93

16.    临界温度(oC):298

17.    临界压力(MPa):5.02

18.    爆炸下限(%,V/V,80±3oC,空气):9.3

19.    爆炸上限(%,V/V,80±3oC,空气):44.8

20.    爆炸下限(%,V/V,80±3oC,氧气):8.0

21.    爆炸上限(%,V/V,80±3oC,氧气):79.0

22.    电导率(S/m):8×10-12

23.    热导率(W/(m·K)):0.1386

24.    体膨胀系数(K-1,0~40oC):0.00117

25.    相对密度(25℃,4℃):1.4559

25.    溶解性:微溶于水、能与乙醇、乙醚、丙酮、苯、乙酸乙酯、脂肪族氯代烃、汽油等一般有机溶剂混溶。能溶解天然树脂、高级脂肪酸、油脂、润滑脂、蜡等。

26.   溶度参数(J·cm-3)0.5:18.760

27.   van der Waals面积(cm2·mol-1):7.130×109

28.   van der Waals体积(cm3·mol-1):49.580

29.   液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-45.1

30.   液相标准热熔(J·mol-1·K-1):123.7

31.   气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-9.6

32.   气相标准熵(J·mol-1·K-1) :325.20

33.   气相标准生成自由能( kJ·mol-1):16.1

34.   气相标准热熔(J·mol-1·K-1):80.25

毒理学数据

  • 急性毒性:口服-大鼠 LD50: 5650 毫克/公斤; 口服-小鼠 LC50:2402 毫克/公斤。
  • 刺激数据;皮肤-兔子 2 毫克/24小时 重度;眼睛-兔子 20 毫克/24小时  中度。
  • 本品有麻醉性,刺激眼、鼻、喉,若长时间与皮肤接触,则引起皮炎。
  • 属蓄积性麻醉剂,对中枢神经系统有强烈抑制作用。人短时间吸入低浓度的三氯乙烯蒸气,引起眩晕、头痛,高浓度能引起心力衰竭昏倒而死亡。短时间吸入中等浓度的蒸气或在低浓度蒸气中长期呼吸时,能引起酒醉样感觉、恶心、呕吐。对眼睛和呼吸道有刺激作用,还会引起接触性皮炎。狗经口LD50为5860mg/kg。小鼠吸入的致死浓度为42120mg/m3。嗅觉阈浓度1350mg/m3。TJ36-79规定车间空气中最高容许浓度为30mg/m3。
  • 分子结构数据

    1、   摩尔折射率:25.76

    2、   摩尔体积(m3/mol):89.1

    3、   等张比容(90.2K):210.4

    4、   表面张力(dyne/cm):31.0

    5、   极化率(10-24cm3):10.21

    计算化学数据

    1、   疏水参数计算参考值(XlogP):2.6

    2、   氢键供体数量:0

    3、   氢键受体数量:0

    4、   可旋转化学键数量:0

    5、   拓扑分子极性表面积(TPSA):0

    6、   重原子数量:5

    7、   表面电荷:0

    8、   复杂度:42.9

    9、   同位素原子数量:0

    10、      确定原子立构中心数量:0

    11、      不确定原子立构中心数量:0

    12、      确定化学键立构中心数量:0

    13、      不确定化学键立构中心数量:0

    14、      共价键单元数量:1

    性质与稳定性

    1、无色稳定、低佛点重质油状液体,具有类似氯仿的气味。 与一般有机溶剂混溶,微溶于水。能溶解油脂、润滑脂、蜡、高级脂肪酸、天然树脂。氯乙烯树脂、聚乙烯树脂等则发生溶解或溶胀。氟树脂、环氧树脂、酚醛树脂等几乎不溶解。血液、碳水化合物、甘油在三氯乙烯中不溶。能溶解天然树脂。高级脂肪酸等,本品稳定性较差,易被氧化,生成二氯乙酰氯或光气、一氧化碳及盐酸。可进一步氯化生成五氯化烷或全氯乙烷。本品有毒,操作人员应佩戴防护用品。

    2、化学性质:不含稳定剂的三氯乙烯逐渐在空气中被氧化,生成光气,一氧化碳和氯化氢。也有可能生成少量二聚物(六氯丁烯)。

    反应按游离基历程进行,光照和加热明显地促进反应进行。有水分存在时,二氯乙酰氯分解成二氯代乙酸和氯化氢。

    分解生成的酸性物质腐蚀金属。因此,通常工业所用的三氯乙烯需加入微量的稳定剂如酚类(对苯二酚)、胺类或醇类等。添加稳定剂的三氯乙烯在空气、水分和光存在下,即使加热至130℃与一般工业用金属材料也不作用。三氯乙烯蒸气加热至700℃以上,分解生成二氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳、氯仿以及氯甲烷的混合物。三氯乙烯蒸气与空气一起受强烈时,完全氧化生成二氧化碳、氯化氢、一氧化碳和光气等。

    三氯乙烯在一般使用条件下不易水解,但和90%的硫酸加热到130℃则水解成氯代乙酸。

    在有铜盐存在时,三氯乙烯在加压下加热175℃,与碱金属或碱土金属的氢氧化物水溶液或悬浊液反应,生成羟基乙酸盐。

    冷时与盐酸及硝酸不反应,加热时与浓硝酸激烈反应而完全分解,控制反应条件可得到三氯硝基甲烷和一氯二硝基甲烷。在三氯化铝催化作用下,30~50℃与氯化氢反应,生成1,1,1,2-四氯乙烷。在苛性碱存在下易发生脱氯化氢反应生成二氯乙炔,二氯乙炔在空气中自燃并爆炸分解。

    碳酸钠及液态氨在通常条件下与三氯乙烯不反应。金属铝,特别是粉末状的金属铝,能促使不含稳定剂的三氯乙烯发生分解,生成氯化氢的同时,发生强烈的爆炸分解或炭化。反应先生成三氯化铝,三氯化铝作为Friedel Crafts催化剂促使三氯乙烯发生缩合反应,生成五氯丁二烯,进一步缩合成树脂、焦油。

        在三氯化铝存在下,三氯乙烯与氯仿反应,生成1,1,1,2,3,3-六氯丙烷。与四氯化碳反应生成1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷。在过氧化物,例如过氧化苯甲酰存在下,加压加热至150~200℃,得到三氯乙烯的二聚物和三聚物。在三氯化铁催化下,易氯化生成五氯乙烷和六氯乙烷。

     有麻醉性,刺激眼、鼻、喉,长时间与皮肤接触则引起皮炎。人在含三氯乙烯3000*10-6的空气中不到10分钟,就会失去知觉,浓度在400*10-6下暴露20分钟后就会引起麻醉。OSHA规定三氯乙烯最大TWA(体内容许总量)浓度为100*10-6,暴露时间为8小时。
    3.存在于烟气中。

    贮存方法

    1.贮存于阴凉、通风、干燥的库房内,防止日光照射。防潮、避光、密封贮存。

    2.通常可用镀锌铁板、钢板制的容器安全贮存,由于工业用的三氯乙烯有稳定剂,故长期贮存对金属也不腐蚀;不含稳定剂的三氯乙烯可用棕色玻璃瓶、搪瓷容器或不锈钢容器贮存。合成树脂容器因会被三氯乙烯溶解或溶胀不宜使用。

    合成方法

    1.乙炔法 此法以电石发生的乙炔和氯气为原料、四氯化碳为稀释剂、三氯化铁为催化剂液相合成1,1,2,2-四氯乙烷,再加石灰乳脱氯化氢,得粗三氯乙烯,经粗馏、精馏,即得产品。因乙炔价格昂贵,大多转用乙烯法。

    2.乙烯直接氯化法 经直接氯化得四氯乙烷和五氯乙烷的混合物,通过对其进行气相裂解制取三氯乙烯和四氯乙烯。其主要反应式如下:

    3.乙烯氧氯化法 此法以乙烯、氧气(或空气)、氯气为原料,经催化氯化氧化得三氯乙烯产品,同时还可得四氯乙烯。其主要反应式如下:

    用途

    1.三氯乙烯主要用作金属脱脂和羊毛及织物的干洗剂。是一种优良溶剂,可用作苯和汽油的代用品。树脂、沥青、煤焦油、醋酸纤维素、硝化纤维素、橡胶和涂料等的溶剂。在医药上用作麻醉剂,农药上是合成一氯醋酸的原料。在工业上用于金属清洗(脱脂彻底)和纤维脱除油脂,和脂肪、油、石蜡等的萃取剂。利用其溶解力强的特性,常用于清除难于清除的污垢,如半硬化的清漆、涂层剖光剂、较厚的助焊剂。也用于萃取剂、溶剂和低温导热油介质。还用作涂料稀释剂、脱漆剂、制冷剂、醇的脱水蒸馏添加剂、麻醉剂、镇静剂、杀虫剂、杀菌剂、熏蒸剂以及有机合成中间体等。作为原料中间体可用于生产四氯乙烯、氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚,HCFC----123、HCFC---124、HFC---125、HFC---134a等。

    2.用作溶剂,用于金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱等。在脱脂、冷冻、农药、香料、橡胶工业、洗涤织物等领域有广泛应用。

    3.是一种优良的溶剂,为苯和汽油的良好代用品。用作胶黏剂的溶剂、涂料的稀释剂、脱漆剂、醇的脱水蒸馏添加剂、麻醉剂、冷冻剂、镇静剂、杀虫剂、杀菌剂、熏蒸剂,还用作金属的脱脂剂和脂肪、油、石蜡的萃取剂以及有机合成中间体等。

    4.用于电子工业,常用作清洗去油剂和腐蚀剂。

    安全信息

    危险运输编码:UN 1710 6.1/PG 3

    危险品标志: 有毒

    安全标识:S45S53S61S36/S37S23

    危险标识:R45R67R68R23/24/25R36/38R39/23/24/25R52/53R40


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