第３３卷第６期土木建筑与环境工程Ｖｏｌ．３３Ｎｏ．６
２０１１年１２月ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｉｖｉｌ
，
Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒａｌ＆ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
Ｄｅｃ．２０１１
制备工艺对
ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合储热材料结构和性能的影响
王
毅
１ａ
，
１ｂ
，郑
翰
１ａ
，夏天东
１ｂ
，冯辉霞
１ａ
，邱建辉
２
（
１．
兰州理工大学
ａ．
石油化工学院；
ｂ．
甘肃省有色金属新材料省部共建国家重点实验室，兰州
７３００５０
；
２．
日本秋田县立大学系统科学技术学部，日本秋田
０１５－００５５
）
收稿日期：２０１１
－０３－０９
基金项目：国家自然科学基金（５１０６３００３）；甘肃省自然科学基金（１０１４ＲＪＺＡ０３２）；兰州理工大学优秀青年资助计划
（
Ｑ２００８１２
）
作者简介：王毅（１９７７
－
），男，副教授，主要从事复合材料结构与性能及水处理化学品的研究，（
Ｅ－ｍａｉｌ
）
ｗａｎｇｙｉ＠ｌｕｔ．ｃｎ
。
摘
要：以硬脂酸为相变材料，以甘肃临泽工业级凹凸棒石为载体，采用热熔法和溶液浸渍法制备
了
２
种硬脂酸／凹凸棒石复合相变储热材料，采用
ＦＴＩＲ
、
ＸＲＤ
、
ＤＳＣ
和
ＳＥＭ
等手段进行了结构表
征和性能测试。结构分析结果表明制备方法对材料的结构和形貌不会产生影响，
２
种材料具有相似
的形貌和结构，
ＳＡ
分别以
３８．６４％
和
２９．１３％
的比例以物理作用吸附于
ＡＴＴＰ
表面。性能分析结
果表明热熔法和浸渍法制备的复合储热材料其相变温度峰值分别为
５７．３℃
和
５５．２℃
，相变潜热分
别为
６８．７１Ｊ
／
ｇ
和
５１．７９Ｊ
／
ｇ
，均具有较好的储热能力和化学稳定性，且储热能力和
ＳＡ
在
ＡＴＴＰ
表
面的吸附率成正比，但热循环实验表明浸渍法制备的复合材料的热稳定性较差。结合储热性能、储
热稳定性和化学稳定性的研究，证明熔融法更适合于制备建筑智能调温和建筑节能相变复合材料。
关键词：相变材料；硬脂酸；凹凸棒石；热能存储
中图分类号：
ＴＵ８３２．１
文献标志码：
Ａ
文章编号：
１６７４－４７６４
（
２０１１
）
０６－０１４５－０６
ＥｆｆｅｃｔｏｆＦａｂｒｉｃａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ
ｏｎｔｈｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ
ＳｔｅａｒｉｃＡｃｉｄ
／
Ａｔｔａ
ｐ
ｕｌ
ｇ
ｉｔｅＣｏｍ
ｐ
ｏｓｉｔｅＰｈａｓｅＣｈａｎ
ｇ
ｅＭａｔｅｒｉａｌｓ
ＷＡＮＧＹｉ
１ａ
，
１ｂ
，
ＺＨＥＮＧＨａｎ
１ａ
，
ＸＩＡＴｉａｎ－ｄｏｎ
ｇ
１ｂ
，
ＦＥＮＧＨｕｉ－ｘｉａ
１ａ
，
ＱＩＵＪｉａｎ－ｈｕｉ
２
（
１ａ．ＣｏｌｅｇｅｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
，
１ｂ．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＧａｎｓｕＡｄｖａｎｃｅｄＮｏｎ－ｆｅｒｒｏｕｓＭｅｔａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ
，
ＬａｎｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
，
Ｌａｎｚｈｏｕ７３００５０
，
Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ
；
２．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＭａｃｈｉｎｅＩｎｔｅｌｉｇｅｎｃｅａｎｄＳｙｓｔｅｍｓ
ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＦａｃｕｌｔｙｏｆＳｙｓｔｅｍｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
，
ＡｋｉｔａＰｒｅｆｅｃｔｕｒａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
，
Ａｋｉｔａ０１５－００５５
，
Ｊａｐａｎ
）
Ａｂｓｔｒａｃｔ
：
Ｔｗｏｋｉｎｄｓｏｆｓｔｅａｒｉｃａｃｉｄ
（
ＳＡ
）／
ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ
（
ＡＴＴＰ
）
ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌｓ
（
ＰＣＭｓ
）
ｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｆｏｒｔｈｅｌａｔｅｎｔｈｅａｔｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙ
ｓｔｏｒａｇｅ
（
ＬＨＴＥＳ
）
ｉｎｂｕｉｌｄｉｎｇｓｏｒｏｔｈｅｒａｒｅａｂｙ
ｔｈｅ
ｍｅｔｈｏｄｓｏｆｆｕｓｉｏｎａｎｄｉｍｍｅｒｓｉｏｎ
，
ｕｓｉｎｇ
ＳＡａｓＰＣＭｓａｎｄＡＴＴＰｓｕｐｐｌｉｅｄｂｙ
ＬｉｎｚｅｏｆＧａｎｓｕｐｒｏｖｉｎｃｅａｓ
ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ
ｍａｔｅｒｉａｌ．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
，
ｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
，
ｔｈｅｒｍａｌｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙ
ａｎｄｈｅａｔｓｔｏｒａｇｅｏｒｒｅｌｅａｓｅ
ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅＰＣＭｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｓｃａｎｎｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ
（
ＳＥＭ
），
ｆｏｕｒｉｅｒ
ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｉｎｆｒａｒｅｄ
（
ＦＴＩＲ
），
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇ
ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ
（
ＤＳＣ
）
ａｎｄｔｈｅｒｍａｌｃｙｃｌｉｎｇ
ｔｅｓｔａｎａｌｙｓｉｓ
ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｔｈａｔｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｈａｓｎｏｅｆｆｅｃｔｏｎｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ
ｏｆｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．ＴｗｏｋｉｎｄｓｏｆｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｈａｖｅｓａｍｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｕｅｔｏｔｈｅＳＡａｄｓｏｒｂｅｄｉｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆ
ＡＴＴＰｂｙ
ｐ
ｈｙｓｉｃａｌｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓａｌｓｏｓｈｏｗｔｈａｔｔｗｏｆｏｒｍ－ｓｔａｂｌｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓＰＣＭｓｈａｖｅｔｈｅｏｐｔｉｍａｌ
ｅｆｆｅｃｔｆｏｒｐｒｅｖｅｎｔｉｎｇ
ＳＡｌｅａｋｆｒｏｍｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｅｍｅｒｇｅｓｗｈｅｎｔｈｅｍａｘｉｍｕｍｌｏａｄｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎｏｆＳＡｉｎｔｈｅ
ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｗｅｒｅ３８．６４ｗｔ％ａｎｄ２９．１３ｗｔ％．Ｔｈｅｌａｔｅｎｔｈｅａｔｓａｎｄｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗｅｒｅｍｅａｓｕｒｅｄ
ａｓ６８．７１Ｊ
／
ｇａｎｄ５７．３℃ｆｏｒｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｗｈｉｃｈｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｆｕｓｉｏｎｍｅｔｈｏｄａｎｄ５１．７９Ｊ
／
ｇａｎｄ５５．２℃
ｆｏｒｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｆａｂｒｉｃａｔｅｄｂｙ
ｉｍｍｅｒｓｉｏｎｍｅｔｈｏｄ
，
ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆＤＳＣ
，
ＦＴＩＲａｎｄｔｈｅｒｍａｌ
ｃｙｃｌｉｎｇ
ｔｅｓｔａｒｅａｌｓｈｏｗｉｎｇ
ｔｈａｔｔｗｏｋｉｎｄｓｏｆｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｈａｖｅｇｏｏｄｈｅａｔｓｔｏｒａｇｅｐｒｏｐｅｒｔｙ
ｂｕｔｔｈｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅ
ｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｆｕｓｉｏｎｍｅｔｈｏｄｈａｓａｂｅｔｔｅｒｔｈｅｒｍａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙ．
Ｋｅｙ
ｗｏｒｄｓ
：
ｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌｓ
；
ｓｔｅａｒｉｃａｃｉｄ
；
ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ
；
ｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙ
ｓｔｏｒａｇｅ
利用相变材料（
ｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌｓ
，
ＰＣＭｓ
）
的相变潜热进行能量贮存和应用的储热技术
（
ｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙ
ｓｔｏｒａｇｅ
，
ＴＥＳ
）已广泛应用于太阳
能热利用、建筑节能、电能“削峰填谷”以及工业废热
回收等领域
［１］
。单纯的
ＰＣＭｓ
虽然具有成本低、相
变潜热大和适用温度范围广等优点，但也存在过冷
严重、相分离、热导率低和易泄漏等缺陷。利用毛细
管或吸附作用将
ＰＣＭｓ
注入多孔材料形成复合相变
储热材料
［２
－５
］
和利用高分子包覆
ＰＣＭｓ
形成相变微
胶囊
［６
－８
］
是解决以上缺陷的主要手段。
比表面积大、吸附性能好和热导率高的硅酸盐
粘土是制备复合
ＰＣＭｓ
常用的载体。采用热熔法或
浸渍法将有机相变材料引入蒙脱土
［９
－１０
］
、海泡石及
其改性物
［１１］
、皂土
［１２］
、硅藻土
［１３］
、蛭石
［３，１４］
和凹凸棒
石（
Ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ
，
ＡＴＴＰ
）
［１５］
等无机硅酸盐表面或层
间，可得到在建筑智能调温和建筑采暖系统具有广
泛应用前景的复合
ＰＣＭｓ
［１６
－１７
］
。虽然采用热熔法和
浸渍法均可得到储热复合
ＰＣＭｓ
，但关于制备方法
对材料结构和性能的影响以及关于材料在热循环过
程中稳定性的研究十分缺乏。鉴于此，以硬脂酸
（
ＳｔｅａｒｉｃＡｃｉｄ
，
ＳＡ
）为相变材料，以甘肃临泽产
ＡＴＴＰ
原矿为载体，采用热熔法和浸渍法制备了
２
种
ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合相变储热材料，研究了制备方法
对材料结构和储热性能的影响。该研究不仅可拓展
ＡＴＴＰ
的应用范围，而且对
ＰＣＭｓ
的研究也具有一
定的指导意义。
１
实验部分
１．１
材料与设备
ＡＴＴＰ
，甘肃临泽工业原矿，凹凸棒石含量
５１％～
５７％
，伊利石和高岭石含量
１８％～２３％
，石英和长
石含量
１５％～２５％
，比表面积
１１０～１５０ｍ
２
／
ｇ
，吸蓝
量
４５～６５ｍｇ
／
ｇ
。化学组成为（
ｗ
（
Ｂ
）／
％
）：
ＳｉＯ２
：
５１．６１
，
Ａｌ２Ｏ３
：
１４．０６
，
ＭｇＯ
：
７．１０
，
ＣａＯ
：
５．２６
，
Ｆｅ２Ｏ３
：
４．９６
，
Ｋ２Ｏ
：
２．５７
，
Ｎａ２Ｏ
：
１．４１
，
Ｔｉ０．３８７３
，
Ｍｎ
：
０．０６０３
，
Ｐ
：
０．０５８５
，
Ｓｒ
：
０．０４５１
，
Ｂａ
：
０．０４２４
，
Ｚｒ
：
０．０１９７
，
Ｖ
：
０．００９３
，
Ｃｒ
：
０．００７１
，
Ｚｎ
：
０．００６７
，
Ｌａ
：
０．００４１
，
Ｎｉ
：
０．００３２
，
Ｃｕ
：
０．００３０
，
Ｙ
：
０．００２４
，
Ｐｂ
：
０．００１５
，
Ｔｈ
：
０．００１４
，
Ｎｂ
：
０．００１３
，
Ｃｏ
：
０．００１０
；
ＳＡ
，分析纯，天津市凯通化学试剂有限公司；其余试
剂均为市售分析纯。
ＫＱ３２００ＤＥ
型数控超声波清洗器，昆山市超声
仪器有限公司；
ＤＪ１Ｃ
增力电动搅拌机，江苏环保仪
器厂；
ＨＨ－５
型恒温水浴锅，江苏金坛市医疗仪器
厂。
１．２ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合相变储热材料的制备
复合
ＰＣＭｓ
的制备是将一定量的
ＡＴＴＰ
加入
到如图
１
所示的自制装置中，加热至
７５℃
，缓慢滴
加熔融的
ＳＡ
或
ＳＡ
的
ＣＨＣｌ３
饱和溶液直至
ＡＴＴＰ
完全润湿，减压至
０．０２ＭＰａ
，继续滴加直至柱底出
现液体，
８０℃
真空干燥
２４ｈ
得热熔法制备得热熔法
或浸渍法制备的复合相变储热材料，分别记为
Ｍ－
ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
或
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
。
制备过程中为保证复合
ＰＣＭｓ
形态稳定、无泄
漏，所有制备样品均经过泄漏实验。泄漏实验是指
所制备的材料在高于
ＳＡ
熔点
１０℃
以上的温度条件
下加热
３０ｍｉｎ
，若加热后用滤纸擦拭无
ＳＡ
痕迹则
称为稳定的相变储热材料。按负载率
＝
（复合
ＰＣＭｓ
质量
－ＡＴＴＰ
质量）／
ＡＴＴＰ
质量
×１００％
计算
负载率，得到热熔法和溶浸渍法制备
ＰＣＭｓ
时
ＡＴＴＰ
与
ＳＡ
的最佳比例分别为
５∶３
和
５∶２
。
图１
溶液真空注入装置图
１．３ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合相变储热材料的表征及性能测试
采用
ＮＥＴＺＳＣＨＳＴＡ－４４９Ｃ
型示差量热扫描
仪（
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇ
ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ
，
ＤＳＣ
）进行示
差热量扫描，试样质量
５～１０ｍｇ
，氮气氛围，升温
６４１
土木建筑与环境工程
第３３卷
速率
５℃
／
ｍｉｎ
，扫描范围为室温
～１００℃
。采用
ＪＳＭ－６７０１
型扫描电子显微镜（
ｓｃａｎｎｉｎｇ
ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ
，
ＳＥＭ
）对其外观进行评价。采用
ＮｉｃｏｌｅｔＡＶＴＡＲ３６０ＦＴ－ＩＲ
型红外光谱仪（
Ｆｏｕｒｉｅｒ
ＴｒａｎｓｆｏｒｍＩｎｆｒａｒｅｄＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
，
ＦＴＩＲ
）进行结构
表征，溴化钾压片，在
４０００～５００ｃｍ
－１
范围内摄谱；
采用岛津
－ＸＲＤ６０００
型衍射仪进行
Ｘ－
射线衍射
（
Ｘ－ｒａｙ
ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ
，
ＸＲＤ
）测试，
ＣｕＫａ
辐射，管电压
４０ｋＶ
，管电流
３０ｍＡ
，连续记谱扫描（扫描速度
４°
／
ｍｉｎ
，扫描范围
２°～６０°
，狭缝宽度
Ｄｓ
：
１ｄｅｇ
Ｓｓ
：
１．００°Ｒｓ
：
０．３ｍｍ
）；采用如图
２
所示自制装置测试
材料储热／放热性能，并评价其热稳定性。该装置通
过温度记录仪可实现在线温度检测，温度记录时间
间隔
２ｓ
。
图２
储放热性能测试装置
２
结果与讨论
２．１
复合储热材料的表征
２．１．１ＦＴＩＲ
表征
ＡＴＴＰ
、
ＳＡ
、
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
的
ＦＴＩＲ
谱如图
３
所示。在
ＡＴＴＰ
特
征谱线中，
１０３０ｃｍ
－１
和
８３０ｃｍ
－１
附近的吸收峰分别
是由
ＶａｓＳｉ－Ｏ－Ｓｉ
和
ＶｓＳｉ－Ｏ－Ｓｉ
所引起的。在
ＳＡ
特
征谱线中，
２８００～３０００ｃｍ
－１
处的强吸收峰是
－ＣＨ３
和
－ＣＨ２
的
ＶＣ－Ｈ
所致，
１７００ｃｍ
－１
处是
ＶＣ＝Ｏ
的频
率，
９４０ｃｍ
－１
附近的吸收峰是二分子缔合体
－ＯＨ
键
非平面
δＨ－Ｏ－Ｈ
吸收峰。对比
ＡＴＴＰ
和
ＳＡ
的
ＦＴＩＲ
谱，在
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ２
种复
合材料的谱线中同时出现了
ＳＡ
和
ＡＴＴＰ
的特征
峰，且谱线中并没有新峰出现，这说明
ＳＡ
与
ＡＴＴＰ
之间既不存在任何化学反应也无化学键合。但复合
ＰＣＭｓ
谱线中吸收峰的强度、峰位有较小的改变，尤
其是羰基的伸缩振动峰与
ＡＴＴＰ
中
Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ
的吸收
峰有所重叠加宽，这说明
ＡＴＴＰ
表面的
－ＯＨ
与
ＳＡ
之间存在分子间作用力，该作用力可能为
ＡＴＴＰ
表
面羟基和
ＳＡ
羟基之间的氢键作用。
２．１．２ＸＲＤ
表征
ＡＴＴＰ
、
ＳＡ
、
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
图３
ＡＴＴＰ
、
ＳＡ
、
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ和Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ的ＦＴＩＲ谱
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
的
ＸＲＤ
谱如图
４
所示。由图
４
可以
看出，
ＡＴＴＰ
谱中
２θ
为
８．９４°
、
１９．８３°
、
２７．３６°
和
３５．０２°
的衍射峰是凹凸棒石的特征峰，
２０．８０°
、
２６．６８°
和
５０．２°
是
ＳｉＯ２
的特征衍射峰，由此可以看
出
ＡＴＴＰ
原矿的主要成分为
ＡＴＴＰ
和
ＳｉＯ２
。对照
ＡＴＴＰ
的
ＸＲＤ
谱，在
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
的
ＸＲＤ
谱中，
ＡＴＴＰ
特征峰的峰形、半峰宽
以及衍射角没有发生变化，这表明复合过程没有破
坏
ＡＴＴＰ
的晶体结构。结合
ＦＴＩＲ
谱，
ＳＡ
与
ＡＴＴＰ
之间不存在任何化学键合。
图４
ＡＴＴＰ
、
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ和Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ的ＸＲＤ谱
２．１．３
形貌表征
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
的
ＳＥＭ
照片如图
５
所示。由图
５
可以看出，
２
种复
合材料中
ＡＴＴＰ
的棒状结构依然存在，这印证了
ＸＲＤ
和
ＦＴＩＲ
的分析结果———在复合过程中
ＡＴＴＰ
的晶体结构未被破坏。由图
５
还可以看出，
吸附于
ＡＴＴＰ
表面的
ＳＡ
在凝固时将
ＡＴＴＰ
棒晶
粘合在一起，形成了团聚结构，该团聚结构形成了若
干微观储热单元。由于所有制备的材料均经历了泄
漏实验验证无
ＳＡ
的渗出，这说明吸附于
ＡＴＴＰ
表
面的
ＳＡ
与
ＡＴＴＰ
表面间仅存在物理作用。结合
ＦＴＩＲ
和
ＸＲＤ
谱，证明采用热熔法和浸渍法制备的
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合储热材料结构类
似，
ＳＡ
因物理吸附作用吸附于
ＡＴＴＰ
表面。
７４１
第６期王
毅，等：制备工艺对
ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合储热材料结构和性能的影响
图５
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ和Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ的ＳＥＭ照片
２．２
复合储热材料的性能
２．２．１
储热性能
相变温度、相变焓是相变储热材
料重要的性能参数，它可通过
ＤＳＣ
分析获得。
ＳＡ
、
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
的
ＤＳＣ
曲线如图
６
所示。由图
６
可以看出，
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合材料的相变温度峰值分别为
５７．３℃
和
５５．２℃
，相变潜热（热焓）分别为
６８．７１Ｊ
／
ｇ
和
５１．７９Ｊ
／
ｇ
，这表明采用
２
种方法制备的材料虽然具有类似的
结构，但其储热能力存在差异。熔融法制备的复合
材料具有较高的相变焓和与
ＳＡ
接近的相变温度，
其储热能力高于文献报道［
１４
］。由图
６
还可以看
出，
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
两种复合材料的
相变温度较
ＳＡ
均有一定程度的降低，这进一步说
明
ＳＡ
与
ＡＴＴＰ
之间无任何化学键合，仅存在弱的
作用力
［３，１８］
。
根据式
ＳＡ
（
ｗｔ％
）
＝ΔＨ
（
ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
）／
ΔＨ
（
ＳＡ
）可分别计算得到
ＳＡ
在两种复合材料中的百分
含量为
３８．６４％
和
２９．１３％
，式中
ＳＡ
（
ｗｔ％
）为硬脂
酸的百分含量，
ΔＨ
（
ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
）为
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
或
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合储热材料的相变潜热，
ΔＨ
（
ＳＡ
）
为
ＳＡ
的相变潜热。该计算值和
２
种复合储热材料
制备过程中
ＡＴＴＰ
与
ＳＡ
的最佳配比相一致，这说
明
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
的储热能力和其
吸附的
ＳＡ
含量成正比，这与文献［
１９
、
２０
］研究结果
相一致。
图６
ＳＡ
、
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ与Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ的ＤＳＣ曲线
２．２．２
稳定性
性能优良的
ＰＣＭｓ
不仅应具有较
高储热能力，而且应具有良好的化学稳定性和储／放
热稳定性。
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
在经历
２００
次热循环（完成一次熔融
－
凝固过程为
１
次热循
环）前后的
ＦＴＩＲ
谱如图
７
所示。由图
７
可以看出，
２
种样品在循环前后所有的吸收峰峰位完全一致，
并且没有新物质生成，这说明
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｍ－
ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
化学稳定良好，是一种有潜力的、化学性
质稳定的复合相变储热材料，具备建筑智能调温材
料所要求的结构和化学稳定性。
图７
复合材料热循环前后的ＦＴＩＲ谱
图
８
是
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
在
２００
次热循环前后的
ＤＳＣ
曲线。由图
８
可以看出
Ｓ－
ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
在经历了
２００
次热循环后相变温度和相
变潜热升高，其改变值分别为
２．９℃
和
８．４１Ｊ
／
ｇ
，而
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合
ＰＣＭｓ
在热循环前后相变温度
和相变潜热分别减小了
０．８℃
和
１．２２Ｊ
／
ｇ
。
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
相变温度和相变焓的改变对于储热材料来说
是剧烈的，因此采用浸渍法制备的复合
ＰＣＭｓ
其热
稳定性较热熔法制备的差。
图８
复合材料循环前后的ＤＳＣ曲线
２．２．３
储热／放热性能
储／放热性能是相变储热
材料最重要的热物理性能指标。
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
的储／放曲线（时间
－
温度曲线）分别如
８４１
土木建筑与环境工程
第３３卷
图
９
和图
１０
所示。由图
９
（
ａ
）和图
１０
（
ａ
）可以看出，
随着环境温度的上升，试样开始升温速率较快，随后
减缓并出现相变平台开始储热，当相变结束后又以
较快的升温速率升温至环境温度。图
９
（
ｂ
）和图
１０
（
ｂ
）是图
９
（
ａ
）和图
１０
（
ａ
）的逆过程，曲线中依然存在
明显的放热过程。因此两种复合材料均具有明显的
储热能力，可用于太阳能的储存和建筑节能等领域。
但对比图
９
和图
１０
可以发现，
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
的储放
热曲线在循环前后几乎完全重合，这也印证
ＤＳＣ
结
果———该材料具有较好的热稳定性。而
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
循环后样品的储热速率和放热速率明显加
快，这是由于循环后包覆（吸附）于
ＡＴＴＰ
表面的
ＳＡ
和
ＡＴＴＰ
作用力减弱，使得载体和
ＳＡ
分离并出
现聚集，载体
ＡＴＴＰ
棒晶衔接贯通，由于
ＡＴＴＰ
的
导热率较大而使复合
ＰＣＭｓ
的升温／降温速率加快。
图９
循环前后Ｓ
－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ复合材料储
／放热曲线
图１０
循环前后Ｍ
－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ复合材料储
／放热曲线
３
结论
１
）以甘肃临泽产
ＡＴＴＰ
为吸附载体，以
ＳＡ
为
相变材料，采用热熔法和浸渍法分别制备了
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合
ＰＣＭｓ
，
２
种材料中
ＳＡ
的吸附率分别为
３８．６４％
和
２９．１３％
，其相变温度峰
值分别为
５７．３℃
和
５５．２℃
，相变潜热分别为
６８．７１Ｊ
／
ｇ
和
５１．７９Ｊ
／
ｇ
。
２
）制备方法对材料的结构和形貌不会产生影
响，
２
种材料具有相似的形貌和结构，
ＳＡ
均以物理
作用吸附于
ＡＴＴＰ
表面，且两者之间不存在任何化
学键合。
３
）
Ｍ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
和
Ｓ－ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合
ＰＣＭｓ
均具有较好的储热能力和化学稳定性，且储热能力
和
ＳＡ
在
ＡＴＴＰ
表面的吸附率成正比，但采用浸渍
法制备的复合材料的热稳定性较差。结合储热性
能、储热稳定性和化学稳定性的研究，证明熔融法更
适合于制备建筑智能调温和建筑节能材料。
参考文献：
［
１
］张仁元
．相变材料与相变储能技术
［
Ｍ
］
．北京
：科学出
版社，２００９．
［
２
］
ＡＨＭＥＴＳ
，
ＡＬＩＫ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
，
ｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ａｎｄｔｈｅｒｍａｌｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙｏｆｐａｌｍｉｔｉｃａｃｉｄ
／
ｅｘｐａｎｄｅｄ
ｇｒａｐｈｉｔｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅａｓｆｏｒｍ－ｓｔａｂｌｅＰＣＭｆｏｒｔｈｅｒｍａｌ
ｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．Ｓｏｌａｒ．ＥｎｅｒｇｙＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＳｏｌａｒ．
Ｃｅｌｓ．２００９
，
９３
：
５７１－５７６．
［
３
］
ＡＨＭＥＴＳ
，
ＡＬＩ．Ｋ．Ｃａｐｒｉｃ－ｍｙｒｉｓｔｉｃａｃｉｄ
／
ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ
ｃｏｍｐｏｓｉｔｅａｓｆｏｒｍ－ｓｔａｂｌｅｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌｆｏｒ
ｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．ＳｏｌａｒＥｎｅｒｇｙ
，
２００９
，
８３
：
３２３－３３２．
［
４
］
ＡＨＭＥＴＳ
，
ＡＬＩ．Ｋ．Ｃａｐｒｉｃ－ｍｙｒｉｓｔｉｃａｃｉｄ
／
ｅｘｐａｎｄｅｄ
ｐｅｒｌｉｔｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅａｓｆｏｒｍ－ｓｔａｂｌｅｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌ
ｆｏｒｌａｔｅｎｔｈｅａｔｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ
Ｅｎｅｒｇｙ
，
２００８
，
３３
：
２５９９－２６０５．
［
５
］
ＦＲＡＮＣＩＳＡ
，
ＮＥＩＬＨ
，
ＰＨＩＬＩＰＥ
，
ｅｔａｌ．Ａｒｅｖｉｅｗｏｆ
ｍａｔｅｒｉａｌｓ
，
ｈｅａｔｔｒａｎｓｆｅｒａｎｄｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｐｒｏｂｌｅｍ
ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｆｏｒｌａｔｅｎｔｈｅａｔｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅ
ｓｙｓｔｅｍｓ
（
ＬＨＴＥＳＳ
）［
Ｊ
］
．ＲｅｎｅｗａｂｌｅａｎｄＳｕｓｔＡｉｎａｂｌｅ．
ＥｎｅｒｇｙＲｅｖｉｅｗｓ
，
２０１０
，
６１５－６２８．
［
６
］
ＡＨＭＥＴＳ
，
ＣＥＭＩＬＡＡＬＩＫ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
，
ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ａｎｄｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＭＭＡ
／
ｎ－ｈｅｐｔａｄｅｃａｎｅｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ
ａｓｎｏｖｅｌｓｏｌｉｄ－ｌｉｑｕｉｄｍｉｃｒｏＰＣＭｆｏｒｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．
ＡｐｐｌｉｅｄＥｎｅｒｇｙ．８７
（
２０１０
）：
１５２９－１５３４．
［
７
］
ＦＡＮＧＧＵＩ－ＹＩＮ
，
ＬＩＨＵＩ
，
ＹＡＮＧＦＡＮ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｎａｎｏ－ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄｎ－ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｅ
ａｓｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌｆｏｒｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．
ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｍｅｅｒｉｎｇＪｏｕｒａｌ
，
２００９
，
１５３
：
２１７－２２１．
［
８
］
ＷＡＮＧＹＩ
，
ＸＩＡＴＩＡＮ－ＤＯＮＧ
，
ＦＥＮＧＨＵＩ－ＸＩＡ
，
ｅｔ
ａｌ．Ｓｔｅａｒｉｃａｃｉｄ
／
ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅａｓ
ｆｏｒｍ－ｓｔａｂｌｅｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒｌａｔｅｎｔｈｅａｔ
ｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．ＲｅｎｅｗａｂｌｅＥｎｅｒｇｙ
，
２０１１
（
３６
）：
１８１４－１８２０．
［
９
］
ＦＡＮＧＸＩＡＯ－ＭＩＮＧ
，
ＺＨＡＮＧＺＨＥＮＧ－ＧＵＯ．Ａｎｏｖｅｌ
ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｏｎｉｔｅ－ｂａｓｅｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌ
９４１
第６期王
毅，等：制备工艺对
ＳＡ
／
ＡＴＴＰ
复合储热材料结构和性能的影响
ａｎｄｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎｔｈｅｒｍａｌｓｔｏｒａｇｅｂｕｉｌｄｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓ
［
Ｊ
］
．ＥｎｅｒｇｙａｎｄＢｕｉｌｄｉｎｇｓ
，
２００６
，
３８
：
３７７－３８０．
［
１０
］
ＦＡＮＧＸＩＡＯ－ＭＩＮＧ
，
ＺＨＡＮＧＺＨＥＮＧ－ＧＵＯ．Ｓｔｕｄｙ
ｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｍｏｎｔｍｏｒｉｌｏｎｉｔｅ－ｂａｓｅｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅ
ｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｔｈｅｉｒａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎｔｈｅｒｍａｌ
ｓｔｏｒａｇｅｂｕｉｌｄｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓ
［
Ｊ
］
．ＥｎｅｒｇｙＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｎｄ
Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ
，
２００８
，
４９
：
７１８－７２３．
［
１１
］蒋达华，周阳，罗凯
．海泡石复合相变储能建筑材料的
试验研究［Ｊ］．非金属矿，２００８，３１（４）：４
－５．
ＪＩＡＮＧＤＡ－ＨＵＡ
，
ＺＨＯＵＹＡＮＧ
，
ＬＵＯＫＡＩ．Ｓｔｕｄｙ
ｏｎＳｅｐｉｏｌｉｔｅＣｏｍｐｏｓｉｔｅＰｈａｓｅ－ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎＢｕｉｌｄｉｎｇ
ＭａｔｅｒｉａｌｆｏｒＥｎｅｒｇｙＳｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．Ｎｏｎ－ＭｅｔａｌｉｃＭｉｎｅｓ
，
２００８
，
３１
（
４
）：
４－５．
［
１２
］沈艳华，徐玲玲
．新戊二醇
／皂土复合储能材料的制备
［
Ｊ
］
．材料科学与工艺
，
２００７
，
１５
（
３
）：
３５０－３５３．
ＳＨＥＮＹＡＮ－ＨＵＡ
，
ＸＵＬＩＮＧ－ＬＩＮＧ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｆｏｒ
ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ
／
ｂｅｔｏｎｉｔｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｈｅａｔｓｔｏｒａｇｅ
ｍａｔｅｒｉａｌ
［
Ｊ
］
．Ｍａｔｅｒｉａｌｓｓｃｉｅｎｃｅ＆ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
，
２００７
，
１５
（
３
）：
３５０－３５３．
［
１３
］席国喜，杨文洁
．硬脂酸
／改性硅藻土复合相变储能材料
的制备及性能研究［Ｊ］．材料导报，２００９，２３（８）：４５
－４７．
ＸＩＧＵＯ－ＸＩ
，
ＹＡＮＧＷＥＮ－ＪＩＥ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｓｔｕｄｙ
ｏｆｓｔｅａｒｉｃａｃｉｄ
／
ｍｏｄｉｆｉｅｄｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒｃｏｍｐｏｓｉｔｅｐｈａｓｅ
ｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌ
［
Ｊ
］
．ＭａｔｅｒｉａｌｓＲｅｖｉｅｗ
，
２００９
，
２３
（
８
）：
４５－４７．
［
１４
］
ＡＨＭＥＴ．Ｓ．ＡＬＩ．Ｋ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
，
ｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ａｎｄｔｈｅｒｍａｌｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙｏｆｃａｐｒｉｃａｃｉｄ
／
ｅｘｐａｎｄｅｄｐｅｒｌｉｔｅ
ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｆｏｒｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ
，
２００８
，
１０９
：
４５９－４６４．
［
１５
］施韬，孙伟，王倩楠
．凹凸棒土吸附相变储能复合材料
制备及其热物理性能表征［Ｊ］．复合材料学报，２００９，
１０
：
１４４－１４８．
ＳＨＩＴＡＯ
，
ＳＵＮＷＥＩ
，
ＷＡＮＧＱＩＡＮ－ＮＡＮ．Ｓｔｕｄｙｏｎ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｔｈｅｒｍａｌｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｔｅｓｔｓｏｆ
ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ－ｂａｓｅｄｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｆｏｒｅｎｅｒｇｙ
ｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．ＡｃｔａＭａｔｅｒｉａｅＣｏｍｐｏｓｉｔａｅＳｉｎｉｃａ
，
２００９
，
１０
：
１４４－１４８．
［
１６
］
ＣＨＥＮＱＩ－ＺＨＥＮ
，
ＬＩＵＸＩＮ
，
ＮＩＵＲＵＮ－ＰＩＮＧ
，
ｅｔａｌ．
Ｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｉｎｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｗａｌｂｏａｒｄｒｏｏｍ
ｂａｓｅｄｏｎａｉｒｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇｃｏｌｄｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．Ｊｏｕｒｎａｌ
ＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
，
２００９
，
１６
（
Ｓ１
）：
１９３－１９６．
［
１７
］李国建，朱能，冯国会，等
．电加热相变储能式地板采
暖系统试验研究［Ｊ］．太阳能学报，２００７，９：１０３４
－
１０３８．
ＬＩＧＵＯ－ＪＩＡＮ
，
ＺＨＵＮＥＮＧ
，
ＦＥＮＧＧＵＯ－ＨＵＩ
，
ｅｔａｌ．
Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｏｎｔｈｅｐｈａｓｅ－ｃｈａｎｇｅｈｅａｔ－ｓｔｏｒａｇｅｅｌｅｃｔｒｉｃ
ｈｅａｔｉｎｇｆｌｏｏｒｓｙｓｔｅｍ
［
Ｊ
］
．ＡｃｔａＥｎｅｒｇｉａｅＳｏｌａｒｉｓＳｉｎｉｃａ
，
２００７
，
９
：
１０３４－１０３８．
［
１８
］
ＺＨＡＮＧＤ
，
ＴＩＡＮＳ
，
ＸＩＡＯＤ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｙｏｎ
ｔｈｅｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌ
ｃｏｎｆｉｎｅｄｉｎｐｏｒｅｓ
［
Ｊ
］
．ＳｏｌａｒＥｎｅｒｇｙ
，
２００７
，
８
：
６５３－６６０．
［
１９
］赵建国，郭全贵，高晓晴，等
．石蜡
／膨胀石墨相变储能复
合材料的研制［Ｊ］．新型炭材料，２００９，２４（２）：１１４
－１１７．
ＺＨＡＯＪＩＡＮ－ＧＵＯ
，
ＧＵＯＱＵＡＮ－ＧＵＩ
，
ＧＡＯＸＩＡＯ－
ＱＩＮＧ
，
ｅｔａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐａｒａｆｆｉｎ
／
ｅｘｐａｎｄｅｄｇｒａｐｈｉｔｅ
ｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｆｏｒｔｈｅｒｍａｌｓｔｏｒａｇｅ
［
Ｊ
］
．Ｎｅｗ
ｃａｒｂｏｎｍａｔｅｒｉａｌｓ
，
２００９
，
２４
（
２
）：
１１４－１１７．
［
２０
］
ＦＡＮＧＸＩＡＯ－ＭＩＮＧ
，
ＺＨＡＮＧＺＨＥＮＧ－ＧＵＯ．Ｓｔｕｄｙ
ｏｎｐａｒａｆｆｉｎ
／
ｅｘｐａｎｄｅｄｇｒａｐｈｉｔｅｃｏｍｐｏｓｉｔｅｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅ
ｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅｍａｔｅｒｉａｌ
［
Ｊ
］
．ＥｎｅｒｇｙＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎ
ａｎｄＭａｎａｇｅｍｅｎｔ
，
２００６
，
４７
：
３０３－３１０．
（编辑
胡
玲）
０５１
土木建筑与环境工程
第３３卷
|
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