第22卷第6期
2010年6月
化学进展
PROGRESSINCHEMISTRY
Vol.22No.6
Jun.,2010
收稿:2009年8月,收修改稿:2009年9月
国家自然科学基金项目(No.20676155)资助
Correspondingauthore-mail:Libengang_1980@yahoo.com.cn;ceszhlm@mail.sysu.edu.cn
直链淀粉包结络合作用
李本刚
1,2
张黎明
2
(1.南京林业大学理学院南京210037;
2.中山大学化学与化学工程学院广州510275)
摘要直链淀粉在溶液中可形成单螺旋链,并作为一种主体分子通过疏水相互作用与各种疏水性客
体分子发生包结络合作用。本文对直链淀粉包结络合作用的研究进展进行了综述,详细介绍了直链淀粉包
结络合物的种类及制备方法,以及直链淀粉包结络合作用在面粉食品和新材料制备中的应用。
关键词直链淀粉包结络合物制备应用
中图分类号:O636.1;O641.4文献标识码:A文章编号:1005-281X(2010)06-1161-08
InclusionComplexationofAmylose
LiBengang
1,2
ZhangLiming
2
(1.CollegeofScience,NanjingForestryUniversity,Nanjing210037,China;
2.SchoolofChemistryandChemicalEngineering,SunYat-SenUniversity,Guangzhou510275,China)
AbstractAmylosecanformsinglehelixinsolutions,whichmayactasahostmoleculetocomplexvarious
hydrophobicguestmoleculesbyhydrophobicinteractions.Inthisarticle,theresearchprogressintheinclusion
complexationofamyloseisreviewed.Thecategoryandpreparationofamyloseinclusioncomplexesareintroducedin
detail.Inaddition,theapplicationsoftheinclusioncomplexationofamyloseinflourfoodaswellasthepreparation
ofnewmaterialsaresummarized.
Keywordsamylose;inclusioncomplexes;preparation;application
Contents
1Introduction
2Categoryandpreparationofamyloseinclusion
complexes
2.1Inorganicmaterialsasgustmolecules
2.2Organiccompoundsasgustmolecules
2.3Polymersasgustmolecules
2.4SWNTsasgustmolecules
2.5Solubleamyloseinclusioncomplex
3Applicationsofamyloseinclusioncomplexationin
flourfood
4Applicationsofamyloseinclusioncomplexationin
thepreparationofnewmaterials
4.1Biomaterials
4.2Opticalmaterials
4.3Physicallycross-linkedgels
4.4Self-assemblyfilms
5Conclusionandoutlook
1引言
直链淀粉是一种由D-吡喃葡萄糖单元通过
α-1,4糖苷键连接而成的线形多糖。环糊精又名环
链淀粉,是一类由D-吡喃葡萄糖单元通过α-1,4糖
苷键首尾连接而成的大环化合物,常见的α-、β-和
γ-环糊精分别有6、7和8个葡萄糖单元。直链淀粉
·1162·化学进展第22卷
和环糊精具有一个共同的性质,即都能作为一种主
体分子与各种客体分子发生包结络合作用,这与它
们的分子结构有关。
环糊精的分子结构如图1(a)所示
[1]
,整个分子
呈截顶圆锥状腔体结构,内腔表面由C3和C5上的
氢原子和糖苷键上的氧原子构成,故呈疏水性,外侧
因羟基的聚集而呈亲水性。这种“内腔疏水而外侧
亲水”的两亲性结构使得环糊精能够作为一种主体
分子,通过弱的分子间作用力将不同的疏水性客体
分子包结到其空腔内部形成包结络合物,因而受到
了科学工作者的广泛关注
[1,2]
。
在适当条件下,直链淀粉分子可形成单螺旋链,
其结构如图1(b)所示
[3]
,整个单螺旋链呈圆筒形腔
体结构。与环糊精的结构相似,直链淀粉单螺旋链
的内腔疏水而外侧亲水,因此直链淀粉也能够作为
一种主体分子,通过疏水相互作用与不同的疏水性
客体分子形成包结络合物。在直链淀粉包结络合物
中,直链淀粉分子形成了单螺旋链,根据客体分子的
大小不同,每个螺旋可由6、7或8个葡萄糖单元组
成,螺距亦可变化;而客体分子可位于螺旋空腔内
部,也可位于两个螺旋之间
[4—7]
。
图1环糊精(a)和直链淀粉单螺旋链(b)的结构示意
图
[1,3]
Fig.1Molecularstructuresofcyclodextrins(a)andsingle
helixformedbyamylose(b)
[1,3]
本文将对直链淀粉包结络合作用的研究进展进
行综述,着重阐述直链淀粉包结络合物的种类及制
备,直链淀粉包结络合作用的应用两个方面。
2直链淀粉包结络合物的种类及制备
2.1无机物作客体分子
可与直链淀粉相互作用形成包结络合物的无机
物有碘
[8]
、氢氧化钾
[9]
、溴化钾
[10]
,其中人们比较熟
悉的是直链淀粉与碘形成的蓝色络合物。经X射
线衍射
[11]
、拉曼光谱和紫外-可见吸收光谱
[12]
等实
验手段确定了直链淀粉-碘包结络合物的结构:直链
淀粉分子形成了左螺旋单链,其中每个螺旋由6个
葡萄糖单元组成,其外径为13,螺旋空腔内径为
5,螺距为8;钻入直链淀粉螺旋空腔的不是碘分
子,而是I
-
3
或多碘离子(究竟以哪种形式存在,与
实验条件有关),碘原子成直线排列在螺旋空腔内,
且I-I原子间距相同,约3.1。为形成蓝色络合物,
直链淀粉链的长度至少是30—40个葡萄糖单元,而
且直链淀粉遇碘变蓝必须有I
-
存在,I
-
浓度越大,
显色的灵敏度也越高。崔克宇等
[13]
研究了浓度、温
度、pH值、溶剂等因素对淀粉与碘显色反应的影响。
他们发现溶剂是一个关键因素:水作溶剂时,淀粉遇
碘可以变蓝;在水和某一水溶性有机溶剂组成的混
合溶剂中,只有当水的含量超过某一数值范围时淀
粉遇碘方可变蓝。
2.2有机小分子化合物作客体分子
与直链淀粉相互作用形成包结络合物的有机小
分子客体分子种类很多,包括二甲亚砜
[14]
、醇
[15]
、
脂肪酸
[16]
、芳香族化合物
[17]
、表面活性剂
[18]
及染料
分子
[19]
等。有机小分子客体分子与直链淀粉相互
作用可形成结晶态和非晶态两种包结络合物:对不
带电荷的有机客体分子,可形成结晶态或非晶态两
种直链淀粉包结络合物,这取决于样品制备的热过
程;而对带电荷的有机客体分子,发现仅能形成非晶
态直链淀粉包结络合物
[20,21]
。
结晶态直链淀粉包结络合物通常又称为
Vamylose,有关其结构的研究较多,也较深入。在
Vamylose中,直链淀粉分子围绕有机客体分子形成
了螺旋单链,螺旋单链进而六方密堆积形成结晶态
包结络合物
[20]
。迄今为止,文献报道了5种不同形
态的Vamylose,分别为V
h
amylose、V
butanol
、V
isopropanol
、
V
glycerol
和V
α-naphthol
[4—7]
,其中最常见的是V
h
amylose。
V
h
amylose一般由直链淀粉与线形客体分子如脂肪
酸、直链醇或表面活性剂等相互作用形成。在V
h
amylose中,直链淀粉分子形成了左螺旋单链,其中
每个螺旋由6个葡萄糖单元组成;客体分子横截面
第6期李本刚等直链淀粉包结络合作用·1163·
积较小,螺旋空腔可完全容纳之。正丁醇(或正戊
醇)、异丙醇(或丙酮、具有支链的醇、芳香族化合物
等)、丙三醇分别与直链淀粉相互作用,则形成另外
三种典型的结晶络合物:V
butanol
、V
isopropanol
和V
glycerol
。
在这三种结晶络合物中,有学者认为直链淀粉螺旋
链的每个螺旋由7个葡萄糖单元组成,也有学者认
为仍由6个葡萄糖单元组成
[7]
;由于客体分子横截
面积增大,螺旋空腔难以容纳之,一般认为客体分子
位于两个螺旋之间。α-萘酚(或喹啉)与直链淀粉
相互作用,则形成另外一种典型的结晶络合物:
V
α-naphthol
。在V
α-naphthol
中,由于客体分子横截面积更
大,直链淀粉螺旋链的每个螺旋由8个葡萄糖单元
组成;客体分子可位于螺旋空腔内部,也可位于两个
螺旋之间。
非晶态直链淀粉包结络合物的结构研究尚不够
深入,一般认为直链淀粉分子也形成了类似
Vamylose中的螺旋单链,但螺旋单链未能进一步有
序排列形成晶体
[21]
。Gunninga等
[22]
研究了碘和非
离子表面活性剂Tween-20与直链淀粉共同形成的
非晶态包结络合物的结构,用原子力显微镜(AFM)
观察到了单分子链,并认为它是直链淀粉螺旋单链。
目前,文献报道的制备直链淀粉-有机化合物包
结络合物的方法大致有三种:一是在水中制
备
[20,21]
,一般过程是:先将直链淀粉、有机客体分子
溶于水制得热溶液,然后冷却即可得到包结络合物。
二是在水/二甲亚砜混合溶剂中制备
[23—25]
,一般过
程是:先将直链淀粉溶于二甲亚砜制得热溶液,再将
有机客体分子加入溶解,然后在结晶温度、剧烈搅拌
下加入适量的水,保温搅拌一段时间后,冷却,即得
包结络合物。三是用KOH/HCl溶液制备
[23—25]
,一
般过程是:先将直链淀粉、有机客体分子溶于KOH
水溶液中制得热溶液,再在结晶温度、搅拌下滴加
HCl溶液至溶液pH值达4.7,然后保温搅拌一段时
间,即得包结络合物。直链淀粉-有机化合物包结络
合物的结构和性能不但与主/客体分子的结构有关,
而且与包结络合反应的条件如主/客体分子浓度、反
应温度、反应时间等因素密切有关
[16]
,其中反应温
度
[26—28]
的影响十分显著。
2.3有机高分子作客体分子
以聚合物作客体分子,直接与直链淀粉相互作
用形成包结络合物比较困难,有关报道亦较
少
[29—31]
,主要原因在于
[32]
:形成直链淀粉包结络合
物的推动力是直链淀粉螺旋空腔与客体分子间弱的
疏水相互作用,而直链淀粉没有足够的能力将长链
聚合物客体分子包结到其螺旋空腔当中。
Kida等
[31]
在水/二甲亚砜混合溶剂中将部分甲
基化直链淀粉与聚四氢呋喃或聚(ε-己内酯)相互
作用得到了包结络合物,而在相同条件下直链淀粉
与聚四氢呋喃或聚(ε-己内酯)只能得到极少的包
结络合物。
图2酶促聚合法制备直链淀粉(a)和攀藤聚合法(b)
的原理
[32]
Fig.2Mechanismofthepreparationofamyloseby
enzymaticpolymerization(a)andthevine-twining
polymerization(b)
[32]
日本的Kadokawa等
[32]
开创了一种制备直链淀
粉-聚合物包结络合物的新方法,并称之为攀藤聚合
法(vine-twiningpolymerization)。酶促聚合法是制备
直链淀粉的方法之一,即在磷酸盐缓冲溶液中,以麦
芽寡糖为底物,土豆磷酸化酶催化葡糖-1-磷酸酯单
体聚合得到直链淀粉
[33]
,其原理如图2(a)所示。
若在聚合物存在的情况下进行酶促聚合反应,直链
淀粉链将围绕聚合物链增长,结果在直链淀粉链增
长的同时得到了直链淀粉-聚合物包结络合物,这就
是攀藤聚合法,其原理如图2(b)所示。Kadokawa
等利用攀藤聚合法制备了不同种类的直链淀粉-聚
合物包结络合物,其中用作客体分子的聚合物包括
聚醚
[34—36]
、聚酯
[37—39]
、聚(酯-醚)
[38]
、聚碳酸
酯
[40]
、两亲嵌段聚合物
[32]
等。实验结果表明,攀藤
聚合法制备直链淀粉-聚合物包结络合物的关键在
于直链淀粉链的增长和包结络合物的形成必须同时
进行,若先制得直链淀粉再与聚合物相互作用将得
不到包结络合物。攀藤聚合法的另一个关键是聚合
物客体分子必须分散在酶促聚合体系中,否则得不
到包结络合物;针对不同结构的聚合物客体分子
·1164·化学进展第22卷
(溶解性差别很大),可通过控制其分子量大小、选
择适宜的溶剂体系等手段将其分散。在上述几种直
链淀粉-聚合物包结络合物中,直链淀粉分子沿聚合
物链形成了左螺旋链,其中每个螺旋由6个葡萄糖
单元组成,聚合物分子被完全包结在螺旋空腔内。
2.4单壁碳纳米管作客体分子
直链淀粉螺旋链可根据客体分子的大小调节其
内部空腔的大小,而单壁碳纳米管(SWNTs)的直径
小(1nm左右),二者尺寸可相互匹配,所以直链淀
粉螺旋链能够缠绕在单壁碳纳米管表面形成包结络
合物
[3]
。据我们所知,文献报道的制备直链淀粉-单
壁碳纳米管包结络合物的方法大致有三种。
图3直链淀粉-单壁碳纳米管包结络合物的形成过程
示意图
[3]
Fig.3Schematicillustrationoftheformationofamylose-
SWNTsinclusioncomplex
[3]
方法一是先在淀粉水溶液中形成直链淀粉-碘
(或正丁醇)包结络合物,然后加入单壁碳纳米管并
超声分散,结果单壁碳纳米管将直链淀粉螺旋空腔
中的碘(或正丁醇)置换出来,最终形成了直链淀粉-
单壁碳纳米管包结络合物,该过程如图3所示
[3]
。
在该方法中,直链淀粉事先形成了螺旋链(与碘作
用),然后再与单壁碳纳米管相互作用,存在较大的
位阻;水溶液中支链淀粉的存在,虽然不能溶解单壁
碳纳米管,但有助于直链淀粉-单壁碳纳米管包结络
合物的稳定。该方法还为单臂碳纳米管的分离纯化
提供了一条简便的途径
[3]
。
方法二是在水
[41]
或水/二甲亚砜混合溶剂
[42,43]
中,超声分散作用下,直接将直链淀粉和单壁碳纳米
管相互作用得到包结络合物。Kim等
[42]
首先将单
壁碳纳米管超声分散在水中,然后加入直链淀粉的
二甲亚砜溶液,使二甲亚砜的体积占10%—20%,
再进一步超声分散即可得到直链淀粉-单壁碳纳米
管包结络合物;其中单壁碳纳米管的预分散和在适
当比例的水/二甲亚砜溶剂中的后分散是两个关键
因素。在该方法中,直链淀粉没有事先形成螺旋链,
而是在与单壁碳纳米管相互作用时形成了螺旋链,
位阻较方法一小。
方法三是借鉴前面描述的攀藤聚合法来制备直
链淀粉-单壁碳纳米管包结络合物,即在单壁碳纳米
管存在的情况下进行酶促聚合反应,结果直链淀粉
链绕单壁碳纳米管增长,原位生成了直链淀粉-单壁
碳纳米管包结络合物,其原理如图4所示
[44]
。
图4攀藤聚合法原位生成直链淀粉-单壁碳纳米管包
结络合物
[44]
Fig.4Insitusynthesisofamylose-SWNTsinclusion
complexthroughvine-twiningpolymerization
[44]
2.5可溶性直链淀粉包结络合物
通常,直链淀粉和直链淀粉包结络合物均不能
在水中稳定存在,这不但限制了在溶液中研究直链
淀粉的包结络合作用,还制约了可溶性直链淀粉包
结络合物在某些领域潜在的应用
[45,46]
。因此,制备
可溶性直链淀粉包结络合物将十分有意义,不仅可
在溶液中研究直链淀粉的包结络合作用,还可扩大
直链淀粉包结络合物的应用范围。文献所报道的制
备可溶性直链淀粉包结络合物的方法大致有三种。
方法一是通过提高直链淀粉的水溶性来制备可
溶性直链淀粉包结络合物
[44,46]
。提高直链淀粉水
溶性的一种途径是控制其聚合度。直链淀粉的水溶
性与其聚合度(DP)有关:当DP=80时,水溶性最
差,当DP<50或DP>2000时,水溶性较好
[47]
。杨
立群、张黎明等
[44]
制得了能在水中稳定存在2—3
周的直链淀粉-单壁碳纳米管包结络合物,他们认为
良好的稳定性取决于直链淀粉具有较低的聚合度
(DP=47)。提高直链淀粉水溶性的另一种途径是
对其进行化学改性。Wullf等
[46]
制备了5种直链淀
粉衍生物,重点考察了取代度大小对直链淀粉水溶
性和包结络合作用的影响,发现直链淀粉衍生物的
第6期李本刚等直链淀粉包结络合作用·1165·
水溶性随取代度的增加而增大,但只有中等取代度
的直链淀粉衍生物才可与客体分子形成可溶性包结
络合物。
方法二是借助表面活性剂的稳定作用来制备可
溶性直链淀粉包结络合物
[21,22,48]
。Gunninga等
[22]
和Polewski等
[48]
报道的可溶性直链淀粉包结络合
物均是由表面活性剂和另外一种客体分子与直链淀
粉共同相互作用形成。Karlberg等
[21]
系统地研究了
单一离子型表面活性剂与直链淀粉所形成包结络合
物的水溶性,发现包结络合物的水溶性与离子型表
面活性剂的浓度有关。当表面活性剂浓度适中时水
溶性和稳定性均最好,当其浓度太低或太高时水溶
性和稳定性均较差,分析认为稳定性来源于离子型
表面活性剂的静电稳定作用。
方法三是在直链淀粉分子链的末端引入聚乙二
醇(PEG)链段形成嵌段聚合物,借助既水溶又油溶
的PEG链的分散稳定作用将直链淀粉包结络合物
稳定在水或有机溶剂中。Akiyoshi等
[45]
首先采用酶
促聚合的方法制备了直链淀粉/聚氧化乙烯嵌段聚
合物,然后将该嵌段聚合物在三氯甲烷中形成反胶
束,再与甲基橙水溶液相互作用,结果甲基橙分子进
入三氯甲烷溶液中形成了稳定的直链淀粉-甲基橙
包结络合物。笔者
[49]
首先通过胺端基直链淀粉和
醛端基聚乙二醇间的偶联反应制得了直链淀粉/聚
乙二醇嵌段聚合物,然后在水/二甲亚砜混合溶剂中
将该嵌段聚合物与客体分子相互作用,再经透析除
去二甲亚砜,过滤除去未被包埋的客体分子后,得到
稳定的直链淀粉包结络合物水溶液。我们认为,直
链淀粉链段与客体分子形成了包结络合物(水溶性
差),而亲水性的PEG链段将其分散稳定在水中形
成了纳米级聚集体;圆二色谱结果证明形成了包结
络合物,透射电镜、动态光散射结果表明纳米级聚集
体大小比较均匀、稳定性好。
3直链淀粉包结络合作用在面粉食品中的
应用
面粉中天然存在直链淀粉-脂类包结络合物。
以小麦面粉为例,其主要成分是淀粉(约占70%),
还含有脂类、蛋白质等其他成分;淀粉由直链淀粉和
支链淀粉两部分组成,通常以淀粉颗粒形式存在,在
淀粉颗粒内部直链淀粉与淀粉脂类形成了包结络合
物
[50]
。这些天然存在的直链淀粉-脂类包结络合物
在面粉食品加工中具有重要作用,它可以降低淀粉
的黏度、提高冻熔稳定性,还可以减少面包和饼干中
淀粉的回生而起到保鲜作用
[51]
。
在面粉食品中,还人为地添加食品级乳化剂,这
些乳化剂可以与面粉中的直链淀粉形成包结络合
物。研究认为,直链淀粉-乳化剂包结络合物可起到
两方面的作用:在面粉食品加工过程中延缓淀粉颗
粒的膨胀、降低淀粉的黏度;在淀粉食品成品中减少
淀粉的回生
[52]
。
为了提高面粉食品的风味,通常需要添加食用
香料,而食用香料能够在食用前长期保留在面粉食
品中十分重要。淀粉中的直链淀粉可以与添加的食
用香料(尤其是芳香族化合物)相互作用形成稳定
的包结络合物,从而有利于将食用香料保留在面粉
食品中
[53—55]
。
随着人们对健康的关注,功能性食品受到人们
青睐,具体做法是向面粉食品中添加具有营养或疾
病防治功效的物质如不饱和脂肪酸
[25]
、染料木黄
酮
[56]
等,使人们能够直接从饮食中摄取功能性物
质。利用淀粉中的直链淀粉可与添加的功能性物质
形成包结络合物这一特性,不但可将这些水不溶性
物质引入面粉食品中,还可保持这些物质在面粉食
品加工和储存过程中的稳定性
[25,56]
。
4直链淀粉包结络合作用在新材料制备中
的应用
利用直链淀粉的包结络合作用,可制备生物材
料、光学材料、物理交联凝胶、自组装薄膜等多种新
材料,下面分别介绍。
4.1生物材料
Lalush等
[24]
将共轭亚油酸与直链淀粉形成包
结络合物,并试图把该包结络合物作为共轭亚油酸
的传输系统。研究结果表明:包结络合物的形成可
有效防止共轭亚油酸的氧化,在模拟胃液中包结络
合物不释放出共轭亚油酸,而在淀粉分解酶的作用
下包结络合物可释放出共轭亚油酸,说明该包结络
合物可作为一种肠靶向药物传输系统。
由于其独有的结构和奇特的物理、化学特性,碳
纳米管的应用非常广泛,在生物医学领域可用来制
作生物传感器、支架材料及药物载体等;为了提高碳
纳米管的生物相容性,通常用蛋白质、DNA、多糖等
生物大分子对其进行修饰
[57]
。直链淀粉可与单臂
碳纳米管形成包结络合物
[3,41—44]
,利用此性质可实
现对单臂碳纳米管的修饰。Fu等
[43]
制备了直链淀
粉包结的单臂碳纳米管,研究表明其具有良好的生
物相容性,在生物医学领域具有应用价值。
·1166·化学进展第22卷
4.2光学材料
Kim等
[19,58,59]
将染料分子(DASPC
n
)与直链淀
粉(ca.4500Da)相互作用形成可溶于水的包结络
合物,并把该包结络合物水溶液在玻璃基片上成膜,
研究表明该薄膜具有二次谐波发生
[19,58]
和超可极
化性
[59]
等光学性质,这些光学性质的产生与直链淀
粉的包结络合作用导致的染料分子有序自组装有
关。Kim等
[60,61]
还合成了一系列既具有给电子基
团又具有缺电子基团的分子,并将其包结在直链淀
粉螺旋空腔中,研究了包结络合物的形成对光致电
子转移反应的影响。
Sanji等用直链淀粉作主体分子分别与硅烷低
聚物
[62]
、噻吩低聚物
[63]
形成包结络合物,研究表明
所得超分子组装体系具有手性,从而表现出光学活
性,具有潜在应用价值。
4.3物理交联凝胶
具有亲水性主链和少量疏水性侧基的疏水改性
聚合物与直链淀粉相互作用可形成物理交联凝
胶
[64—68]
。具体做法是:将疏水改性聚合物和直链淀
粉在高温(或高pH值)下溶于水,然后冷却到室温
(或调节溶液pH值到中性)即得到物理交联凝胶,
物理交联点由直链淀粉与疏水改性聚合物中的疏水
性侧基(碳链通常较短)通过包结络合作用形成。
该物理交联凝胶具有热可逆性
[64,65]
,这是因为
形成物理交联点的直链淀粉包结络合物在加热时可
被解体,冷却后又可重新生成。该物理交联凝胶的
形成与否及其强度还与疏水改性聚合物中疏水性侧
基的结构有关
[67]
,只有当疏水性侧基可与直链淀粉
发生包结络合作用时才可形成凝胶,且包结络合作
用越强凝胶的强度也越大。另外,向该物理交联凝
胶中添加表面活性剂
[66]
或环糊精
[68]
可破坏其物理
交联点。
4.4自组装膜
层层自组装(LbL)技术是近年来发展的新的成
膜技术,采用该技术可在分子水平上构筑纳米复合
超薄膜。自组装的驱动力最常见的是阴、阳聚电解
质间的静电相互作用,目前已从静电力延伸至氢键、
电荷转移和疏水作用力等
[69]
。直链淀粉与聚合物
间的包结络合作用也可作为LbL技术的自组装驱
动力。
Kida等
[70]
以部分甲基化直链淀粉作主体分子、
聚四氢呋喃作客体分子,通过主-客体分子间的包结
络合作用来形成自组装多层膜。具体做法是:在室
温下将处理过的石英基片浸入聚四氢呋喃的甲醇/
水(V∶V=2∶1)溶液中15min,然后取出用甲醇/水
(V∶V=2∶1)混合溶剂冲洗基片表面,并在氮气中干
燥;接着在室温下将该基片浸入部分甲基化直链淀
粉的二甲亚砜/水(V∶V=1∶9)溶液中15min,然后取
出用二甲亚砜/水(V∶V=1∶9)混合溶剂冲洗基片表
面,在氮气中干燥后即完成一次组装;重复前面的操
作将得到自组装多层膜,该过程的示意图如图5
所示。
图5用部分甲基化直链淀粉、聚四氢呋喃客体分子制
备层层自组装膜的过程示意图
[70]
Fig.5SchematicillustrationfortheconstructionofLbL
assemblyfilmsbetweenpartiallymethylatedamyloseanda
guestpolymerontosubstrate
[70]
5总结与展望
直链淀粉包结络合作用的研究主要集中在包结
络合物的制备与表征和包结络合作用的应用两个
方面。
在制备与表征方面,直链淀粉-碘包结络合物和
直链淀粉-有机化合物包结络合物的制备与表征研
究较为系统和深入,而直链淀粉-聚合物包结络合
物、直链淀粉-单壁碳纳米管包结络合物和可溶性直
链淀粉包结络合物属新型超分子组装体,有关它们
的制备与表征有待进一步深入研究。
在应用方面,直链淀粉包结络合作用在面粉食
品中的应用一直受到人们的重视,国内外学者已经
开展了大量研究工作,随着食品工业的现代化,直链
淀粉包结络合作用将在面粉食品中发挥更大作用。
利用直链淀粉包结络合作用制备各种新材料如
生物材料、光学材料、物理交联凝胶、自组装膜等,是
一个新兴的、值得关注的研究领域。原因有二:一是
直链淀粉是一种天然多糖,具有良好的生物相容性、
可生物降解性和可化学修饰性;二是直链淀粉可与
很多种客体分子发生主-客体相互作用,通过合理的
分子设计可制备功能不同的直链淀粉包结络合物。
因此,随着研究的深入,利用直链淀粉包结络合作用
第6期李本刚等直链淀粉包结络合作用·1167·
制备的新材料将不断涌现。
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