氯化银废液提银技术
实验室每年都有数量可观的氯化银废液，现介绍氯化银废液提银的方法。 一、主要化学反应 Fe+2HCl→FeCl2+2[H] 2AgCl+2[H]→2Ag↓+2HCl 二、操作过程 1、沉淀氯化银：在含氯化银的废液中，加入过量的氯化钠，使氯化银沉淀完全，然后过滤、洗涤、抽干。 2、还原银粉：把所得AgCl沉淀，放入烧杯中，埋铁片子于AgCl沉淀中，再加浓盐酸淹盖之，然后加热至沸腾，同时搅拌，至白色AgCl沉淀全变成灰白色的银粉为止（大概需1小时左右）。 3、洗涤银粉：取出残余铁片，减压过滤，先用自来水洗涤两次，再用蒸馏水洗，洗至无氯离子为止再抽干。 4、烘干银粉：把所得银法移至瓷蒸发皿中，置石棉网上加热烘干，即得粗制银粉。 5、净制银粉： ⑴溶解：将粗制银粉分次加入稀硝酸（121）进行溶解，反应有大量二氧化氮（NO2）产生；待反应缓慢时，再加入第二批，待银粉快要溶完时，置于石棉网上加热，并搅拌之，使反应完全。 ⑵过滤：把所制得的硝酸银，用1-1.5倍体积的蒸馏水稀释，然后过滤，并用蒸馏水少量多次地把烧杯及滤纸充分洗涤，并把洗液滤入同一容器中。 ⑶提纯:将上面所得硝酸银滤液再用蒸馏水进行稀释(使硝酸银溶液的浓度小于5%)，然后加入紫铜，静置过夜，以便置换充分进行。 搅拌后，待银粉全部沉淀，倾去上层硝酸铜溶液，检出残剩铜，减压过滤，反复用蒸馏水洗至无铜离子为止，然后将银粉抽干，移入蒸发皿中，置石棉网上加热烘干，即得有光泽的纯银粉，含银量可达99.9%以上。 三、注意事项 1、所用铁片不宜太薄，否则反应后残余铁屑不便检出，也不要用铁钉，铁块，否则与盐酸接触面积小，反应慢，所用铁片以1毫米厚，1-2厘米宽，4-5厘米长为宜。 2、紫铜可用电线中的粗铜丝，但不能用细铜丝，以免反应后残存铜丝不便检出。 3、制得的银粉应进行充分洗涤，这是提高银粉纯度的关键 废定影液中提银
一、置换法：用化学活动性较大的金属，如锌、铁、铝等，从废定影液中置换出银。此法较简单，可以用金属粉、金属块或金属条直接加入或插入废定影液中，银便被置换附着在金属表面，但置换后的产品不纯，尚需进一步提纯。
二、沉淀法：用硫化钠使定影液中的银，以硫化银的形式沉淀出来，再把硫化银沉淀物加入热的浓盐酸中，并加入过量铁粉，便可得到白银，但产品也需再提纯。有关反应式如下：
2〔Ag(S2O3)2〕3+S——→Ag2S↓＋4S2O32
Ag2S＋2HG＋fe——→2Ag↓＋FeGl2＋H2S2—
因硫化氢(H2S)有毒，所以操作应在能风处进行，保证安全。
三、电解法：用电解法直接提取白银，是一种较好的方法，可一次性处理，制得的白银质量很纯。
电解法中两个电极的正确使用非常重要，当通电后，阳离子即银离子向阴极移动，得到电子被还原成银原子在阴极表面堆积；阴离子向阳极移动，失去电子被氧化。如果电极使用不当，则会造成电极腐蚀，污染溶液。因此应将石墨棒(即干电池的中心碳棒)接在直流电源的正极作为阳极；用银棒或不锈钢板接在直流电源的负极作为阴极，一起插入废定液中进行电解。溶液的PH一般调节在2—4(滴加硝酸调节)，电压为1伏特，电流密度为03A/Cm2。这样，在电解过程中。阴极上的银条便由于银的堆积而由小变大，颜色纯白。如果电流大，银沉淀太快，则呈黑色。当电解产物出现棕色时，说明溶液中银含量已经很少了(每公斤含银量少于1克)，不宜再电解。
测定废定影液含银多少，能否电解，也可以拿一条干净的铜丝，插入溶液中，2分钟后尚不见铜丝转为银白色，说明溶液中银已经很难提取了。提取的金银，可送给各地人民银行收购
1、最实用的方法：把氧化铜加入稀硫酸中，稍稍加热：
CuO+H2SO4==△==CuSO4+H2O
从废定影液提取金属银和制取硝酸银
用品：烧杯、坩埚、铁架台(带铁圈)、三角架、酒精喷灯。
废定影液(从照相馆中取得)、锌片、盐酸(或硫酸)、硝酸。
原理：用定影液(硫代硫酸钠)除去底片和相片上没有感光部分的卤化银(一般为溴化银)时，形成可溶性的硫代硫酸银络离子。硫代硫酸银络离子在酸的作用下，能转化为不溶性的硫化银。硫化银经煅烧便可还原出金属银来。如用硝酸来溶解硫化银，则生成硝酸银。溶液中尚有少量的卤化银，可用锌把银还原出来。它们的反应如下：
1.定影液的作用：
2Na2S2O3＋AgBr＝Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr
2.酸与定影液的作用：
6HCl＋2Na3[Ag(S2O3)2]＝2H3[Ag(S2O3)2]＋6NaCl
2H3[Ag(S2O3)2]＝3H2S2O3＋Ag2S2O3
3H2S2O3＝3H2O＋3SO2↑＋3S↓
Ag2S2O3＋H2O＝Ag2S↓＋H2SO4
总反应式为：
6HCl＋2Na3[Ag(S2O3)2]＝6NaCl＋Ag2S↓十3S↓
＋3SO2↑＋H2SO4＋2H2O
3.锌与废定影液中少量卤化银的作用：
Zn＋2AgBr＝ZnBr2＋2Ag↓
4.硫化银煅烧还原成银：
Ag2S＋O2＝SO2↑＋2Ag↓
5.硫化银溶于硝酸生成硝酸银：
3Ag2S＋8HNO3(稀)＝6AgNO3＋2NO↑＋3S↓＋4H2O
6.银和硝酸反应生成硝酸银：
6Ag＋8HNO3(稀)＝6AgNO3＋2NO↑＋4H2O
Ag＋2HNO3(浓)＝AgNO3＋NO2↑＋H2O
操作：在大烧杯中放置500毫升废定影液(最好用照相馆中的废定影液，一般含银可达0.4％左右)，加6N的盐酸，直到无气体和沉淀产生，边加边搅拌，并投入锌片，加热煮沸，数分钟后，烧杯底部有黑褐色的沉淀，此沉淀即为含银的硫化银沉淀。过滤后，用清水洗涤沉淀，干燥后，放在坩埚中用酒精喷灯灼烧(开始时先用温火)，几分钟后，有熔融的液态银出现，冷却后即得小的银粒。如将滤得的硫化银(一般称为“银泥”)不用煅烧处理，可加硝酸，使“银泥”完全溶解；如用稀硝酸处理，开始时稍加微热即能溶解，所得的溶液即是硝酸银溶液。如要制得硝酸银晶体，则须加热，使它浓缩成过饱和溶液。然后让它自然冷却，硝酸银晶体析出后，剩下的溶液可留待下次继续制取硝酸银用。
由于反应中有刺激性气体(NO、NO2、SO2等)产生。所以反应要在通风橱中或通风良好的环境中进行。
银矿全湿法制取硝酸银
银矿全湿法制取海绵银和硝酸银。本技术是一种以银矿为原料湿法提银（海绵银）并进而制取硝酸银，同时以化工产品形式回收伴生金属的化学冶金方法。本法以稀硝酸为浸出剂从矿石中浸出银，经过沉淀脱杂，络合分离、还原净化，制得树枝状单质海绵银。从化学海绵银出发，硝化制取硝酸银，反应活性好，硝化原料少，合成时间短，金属收率高。伴生金属以化工产品形式回收，废气、废水以化肥形式回收，基本无三废污染。
电解铅阳极泥湿法制取硝酸银
湿法从电解铅阳极泥分离直接制取硝酸银。本法以稀硝酸为溶剂，对含银铅铜锑砷等化合物的电解铅阳极泥进行酸浸；在酸溶的清液中加工业氨水，使铜，银离子络合；在络合物溶液中加硝酸，再加盐酸沉氯化银；氯化银中加水、锌片和硫酸置换银；用试剂硝酸溶银，并水解。可直接制得硝酸银。银的回收率达89～94％。产生的废液可制硫酸铜和硝酸胺，渣可作铅矿处理回收铅。
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