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本讲教育信息】 一. 教学内容： 卤族元素
二. 教学目标： 了解氯及其重要化合物的主要性质；掌握氯气的实验室制法； 认识氯气及其化合物在生产中的应用； 理解卤素单质和化合物的相似性和递变性； 掌握X－的检验方法； 利用氯、溴、碘单质的氧化性及强弱比较的方法，理解海水中提取溴的方法。
三. 教学重点、难点： 氯及其化合物的性质，卤族元素及其化合物的相似性和递变性，卤离子的检验
［教学过程］ 一、卤族元素的“原子结构——性质”的关系
结论：结构决定性质，性质反映结构。
二、卤族元素的“性质——制备”的关系 卤族元素的化学性质活泼，所以在自然界中以化合态的形式存在。 1、卤素单质的制备（Cl2）——氧化还原法 ⑴工业制法：电解饱和食盐水
电解熔融氯化钠
⑵实验室制法：强氧化剂＋浓盐酸反应制取氯气： 原理与装置：
2、卤化氢的制备——难挥发酸制挥发性酸
三、卤族元素的“一般——特殊”的归纳 卤族元素的单质及其化合物有许多共性，但也存在诸多特殊之处。 （一）单质 1、物理性质
Cl2、Br2、I2在水中的溶解能力比较小，但较易溶于有机溶剂中，常见的有机溶剂有：汽油、苯、四氯化碳、酒精等。 2、化学性质（主要体现强氧化性） ⑴与金属反应：Fe、Cu等，但由于氧化能力不同，产物不完全相同
⑵与非金属反应：H2、P等 都可以与氢化合生成相应的氢化物HX，但卤族元素按原子序数递增的顺序从上至下，与氢化合的难易程度逐渐增大，产生的气态氢化物的稳定性逐渐减弱，其水溶液的酸性逐渐增强。 ⑶与水作用： ⑷与碱作用： 漂白粉的制备，成分及漂白原理： 氯气通入石灰乳中：
主要成分： 漂白原理： ⑸与Fe2＋、SO2、Na2SO3、Na2S等还原性物质反应，如： X2＋SO2＋2H2O＝H2SO4＋2HX；2Fe2＋＋Cl2＝2Cl－＋2Fe3＋，但：可Fe3＋氧化I－： 2I－＋2Fe3＋＝I2＋2Fe2＋ ⑹与有机物发生加成、取代反应等。注意反应条件、反应产物。
⑺卤素单质间的相互置换
（二）化合物： 1、卤化氢：卤化氢均为无色有刺激性气味的气体，易溶于水，易挥发与空气中水蒸气 结合形成白雾。HF有剧毒，能腐蚀玻璃： 性质比较： ①热稳定性：HF＞HCl＞HBr＞HI ②酸性：HF（弱）＜HCl＜HBr＜HI ③还原性：HF＜HCl＜HBr＜HI 2、卤化银
3、卤离子的检验：用硝酸酸化的硝酸银溶液，观察产生沉淀的颜色。 若有CO32－、SO32－、SO42－等离子干扰，应先加入足量的硝酸钡溶液，取上层清液继续实验。
四、卤族元素及其重要化合物间的转化关系
说明： 1、新制氯水的成分：含有Cl2、H2O和HClO以及Cl－、ClO－、H＋及极少量的OH－。久置氯水中由于HClO分解为HCl和O2，因此，久置氯水相当于稀盐酸。 液氯属于纯净物，它具有氯气的性质，不具有漂白性，而氯水属于混合物，它既具有盐酸的性质，又具有氯气和次氯酸的性质，有很强的氧化性和漂白性。 氯水与石蕊试液时先变红再褪色（氯水显酸性，使紫色石蕊试液变红，次氯酸有强氧化性，使有色物质氧化而褪色） 氯水遇湿润淀粉－KI试纸先变蓝再褪色，是由于氯气氧化I－制得单质I2，当氯气过量时，继续氧化单质碘，生成无色的IO3－。 2、在不同条件下，新制氯水溶液中起作用的物质（或微粒）有所不同。 抓住诸因素对平衡：Cl2＋H2O ⑴当加入可溶性氯化物时，c（Cl－）增大，平衡左移，因此可用排饱和食盐水的方法收集Cl2，也可以用排饱和食盐水的方法除去Cl2中的杂质HCl； ⑵当加入浓盐酸时，c（Cl－）和c（H＋）都增大，平衡左移，因此，可用氯酸盐和次氯酸盐与浓盐酸反应制取或测漂白粉中的“有效氯”，当加入CaCO3和Na2CO3时，c（H＋）减少，平衡右移，可使氯水中的c（HClO）增大，增强漂白效果； ⑶当加入碱溶液时，溶液中c（HClO）和c（H＋）都减少，平衡右移，实验室常用浓碱液来吸收未反应完的Cl2，防止环境污染； ⑷氯水光照后，因HClO见光分解，平衡右移，故新制氯水须避光保存，且须现做现配，而久置的氯水就是盐酸。 3、关于NO2和Br2的鉴别： ⑴不能用KI，要用硝酸银溶液； ⑵不能用pH试纸，可用浓氨水； ⑶不能用NaOH或水，可用CCl4等有机溶剂。 4、当溶液中存在多种还原性物质时，加入氧化剂，还原性强的物质应先被氧化。如： 在FeBr2溶液中通入少量Cl2气体： 在FeBr2溶液中通入足量Cl2气体： 在FeI2溶液中加入少量溴水： 在FeI2溶液中加入足量溴水： 5、使溴水褪色的物质有： ⑴因萃取作用而使溴水褪色的物质：苯、CCl4、直馏汽油等有机溶剂； ⑵能与溴水发生氧化还原反应的还原性无机化合物：H2S、SO2、Fe2＋、I－等；能与溴水发生氧化还原反应的还原性有机化合物：含有醛基的化合物等； ⑶能与溴水发生反应的金属，如：Na、Mg、Al等； ⑷能与溴水发生加成反应的不饱和有机化合物； ⑸能与溴水反应的碱性物质，如：NaOH、Na2CO3等。 6、氯气的制取：装置适用于：固体（或液体）和液体反应；在实验前必须检查装置的 气密性：在装入药品前，小火加热，看烧杯中导管口是否有气泡冒出。 产生气体后，由于气体中可能含有挥发出的HCl和水蒸气，欲得到纯净干燥的氯气，防止环境污染，可采用如下的方法处理： ①除杂：Cl2（HCl）：饱和食盐水 ②干燥：浓硫酸、P2O5（s）、无水CaCl2等 ③收集：向上排空气法、排饱和食盐水法 ④检验是否集满：湿润的淀粉－KI试纸（变蓝色）或湿润的蓝色石蕊试纸（先变红后褪色） ⑤尾气处理：碱液吸收（常用NaOH溶液） 7、在制取HBr和HI气体时，由于浓硫酸可将Br－、I－氧化，所以不能用浓硫酸和NaBr、NaI反应制备HBr、HI。应用难挥发的浓磷酸代替浓硫酸。 8、特殊性质归纳： ⑴常温下溴是唯一的液态非金属单质，极易挥发，保存时用水封； ⑵碘易升华，碘单质遇淀粉变蓝。碘单质与铁反应生成FeI2； ⑶CaCl2、CaBr2溶于水，但CaF2（俗称萤石）不溶于水； ⑷F2和水剧烈反应，所以F2不能将溶液中的 ⑸卤素单质中，只有F2可与稀有气体反应； ⑹卤化氢的水溶液中只有氢氟酸是弱酸，但它能腐蚀玻璃，只能保存在塑料瓶中。 9、“类卤素”如（CN）2、（SCN）2、（OCN）2以及卤素互化物如IBr、BrCl3等性 质与卤素单质的氧化性、与碱溶液反应生成卤化物和次卤酸盐、与Ag＋结合的生成物的难溶性等性质相似，但由于上述物质不是由一种元素组成，其组成元素的化合价有差别，以致在参加化学反应时价态的变化与卤素单质不完全相同。
【典型例题】 例1. 今有甲、乙、丙三瓶等体积的新制氯水，浓度均为0.1mol/l，如果在甲瓶中加入少量的NaHCO3晶体，在乙瓶中加入少量的NaHSO3晶体，丙瓶不变，片刻后甲、乙、丙三瓶溶液中HClO的物质的量浓度大小关系是〈溶液体积变化忽略不计〉 A. 甲＝乙＞丙 B. 甲＞丙＞乙 C. 丙＞甲＝乙 D. 乙＞丙＞甲 解析：氯水中存在下列平衡：Cl2＋H2O＝HCl＋HClO加入NaHCO3后因为酸性HCl＞H2CO3＞HClO，所以甲瓶中NaHCO3与HCl反应，平衡向右移动，HClO浓度增大，又因HClO具有强氧化性，可将NaHSO3氧化，故乙瓶中HClO浓度下降，而丙瓶中没有影响平衡的物质，故HClO浓度不变。所以本题答案为B 答案：B
例2. 用滴管将新制的饱和氯水慢慢滴入含酚酞的NaOH稀溶液中，当滴到最后一滴时红色突然褪去，试回答下列问题； （1）实验室保存饱和氯水的方法是： ； （2）产生上述现象的原因可能有两种（简要文字说明）： ①是 ②是 （3）简述怎样用实验证明红色褪去原因是①或②： 解析：（1）新制氯水中，因HClO见光分解，平衡右移，故新制氯水须避光保存，且须现做现配； （2）能使变红的酚酞褪色的原因是溶液碱性减弱或过量氯水中的HClO将变红的酚酞漂白 （3）若要设计实验证明褪色的可能原因，最简便的方法就是在褪色后的溶液中再滴加NaOH溶液，若不出现红色，说明是HClO漂白作用的结果，若再出现红色，说明是氯水与NaOH反应，碱性减弱的原因。 答案：（1）在阴凉处于棕色试剂瓶中密封保存 （2）一是氯水与NaOH反应生成两种盐，碱性减弱。二是氯水过量后HClO的漂白性将溶液变成无色。 （3）向无色溶液中再加入NaOH溶液，若不再出现红色，应为原因②，若再出现红色，应为原因①。
例3. 甲、乙、丙三种溶液各含有一种X－（X－为Cl－、Br－、I－）离子，向甲中加淀粉溶液和氯水，则溶液为橙色，再加丙溶液，颜色无明显变化。则甲、乙、丙依次含有 A. Br－、Cl－、I－ B. Br－、I－、Cl－ C. I－、Cl－、Br－ D. Cl－、I－、Br－ 解析：向甲中加淀粉溶液和氯水，则溶液为橙色，不显蓝色，说明不存在I－，而是Br－，与Cl2作用生成了Br2单质显橙色；再加丙溶液，无明显变化，说明丙溶液与Br2不反应，则丙溶液中也不存在I－，只能存在Cl－，则乙中存在I－，本题答案为B 答案：B
例4. 氰（CN）2、硫氰（SCN）2的化学性质与卤素（X2）很相似，化学上称为拟卤素，如（SCN）2＋H2O＝HSCN＋HSCNO。阴离子的还原性强弱为Cl－＜Br－＜CN－＜SCN－＜I－。试写出： ①（CN）2与KOH溶液反应的化学方程式： ； ②NaBr和KSCN的混合溶液中加（CN）2反应的离子方程式： 。 解析：本题属于信息题。根据题给信息可知：（CN）2、（SCN）2的化学性质与卤素（X2）相似，则方程①可写成：（CN）2＋2KOH＝KCN＋KCNO＋H2O；而且其阴离子的还原性强弱顺序为：Cl－＜Br－＜CN－＜SCN－＜I－。根据氧化还原反应规律，还原剂的还原性大于还原产物的还原性，可知：NaBr和KSCN的混合溶液中加（CN）2，（CN）2可与KSCN反应而不与NaBr反应，方程式为：（CN）2＋2SCN－＝2CN－＋（SCN）2 答案：①（CN）2＋2KOH＝KCN＋KCNO＋H2O； ②（CN）2＋2SCN－＝2CN－＋（SCN）2
例5. 下图中的每一方格表示有关的一种反应物或生成物，其中粗框表示初始反应物（反应时加入或生成的水，以及生成沉淀J时的其他产物均已略去）。
请填写下列空白： ⑴物质B是 ，F是 ，J是 。 ⑵反应①的离子方程式是 。 解析：本题属于框图题，关键在于如何找到切入点。 从饱和食盐水的电解入手，其反应是：2NaCl＋2H2O＝H2↑＋Cl2↑＋2NaOH产物有A、B、C各三种。从题目所给的框图可以看出，物质B既能与A反应生成D和E，又能与C反应生成G。从电解食盐水的3种产物来看，只有氯气才符合这种特点，它既与氢气在点燃的条件下生成氯化氢：Cl2＋H2＝2HCl；它又与氢氧化钠在常温下生成次氯酸钠和氯化钠：Cl2＋2NaOH＝NaCl＋NaClO＋H2O。因而，可以确定物质B是氯气。若将此化学方程式改写作离子方程式，就是本题②的答案。除了水不计外，框图还指出，B与A反应得到两种产物，B与C反应只得到一种产物，可以确定A是氢氧化钠，C是氢气。当然，作为B与C反应而得到的生成物G是氯化氢。下一步需确定物质F。F既能与氯气直接反应生成物质I，又能与氯化氢反应生成物质H和氢气。如果把氯化氢当作溶液看（即盐酸），能与氯气、盐酸都可以发生反应的物质估计可能是一种金属。那么，I和H都应当是此金属的氯化物，且两种金属氯化物之间存在一定的转化关系，说明该金属具有两种可变化合价。从中学范围内无机化合物的知识来看，只有铁才有这种特点：与氯气反应生成＋3价铁的氯化物：2FeCl2＋Cl2＝2FeCl3这样，可以认定物质F应当是金属铁，H是氯化亚铁，至此，框图的大部分都得到了合理的解释。 最后需要确定沉淀J。按图所示，沉淀J可因氯化铁I与D反应而生成，又可因氯化亚铁H和D反应而生成，则J必是含铁的化合物。至此，需反过来对D作出判断。按前述，物质D应是氯化钠和次氯酸钠中的一种，前者不可能分别与铁的两种氯化物反应生成沉淀，这样看来，物质D唯一的可能是次氯酸钠（溶液）。次氯酸钠是一种盐，它除了有盐的通性以外，还有两点特点，即：是一种具有强氧化性的氧化剂；是一种由强碱（氢氧化钠）和弱酸（次氯酸）组成的盐，因而在水中水解呈碱性。当次氯酸钠（溶液）与氯化亚铁H反应时，发挥了其氧化性和碱性的双重作用，将氯化亚铁变成氢氧化铁；与氯化铁I反应时，由于Fe3＋离子不会再被氧化，只显示了其碱性，生成了氢氧化铁。 答案：（1）B是Cl2（或氯气），F是铁（或Fe），J是氢氧化铁（或Fe（OH）3）。 （2）Cl2＋2OH－＝ClO－＋Cl－＋H2O
例6. 现用浓盐酸、MnO2共热制Cl2，并用Cl2和Ca（0H）2反应制少量漂白粉，现已知反应：2Cl2＋2Ca（OH）2＝Ca（C10）2＋CaCl2＋2H20（该反应放热）温度稍高即发生副反应： 6C12＋6Ca（OH）2＝5CaCl2＋Ca（Cl03）2＋6H2O。甲、乙、丙三人分别设计三个实验装置，如下图所示。
（1）请从：a不容易控制反应速率；b容易控制反应速率；c有副反应发生；d可防止副反应发生；e污染环境；f可防止污染环境；几个方面对上述甲、乙、丙三套装置的优缺点作出评析，并选择符合题目要求的选项填在空格内。
（2）上图中甲由A、B两部分组成，乙由C、D、E三部分组成，丙由F、G组成，从上述甲、乙、丙三套装置中选出合理的部分（按气流从左到右的方向）组装一套较完善的实验装置（填所选部分的编号） 。 （3）实验中若用1L12mol?l－1浓盐酸与足量的MnO2反应，最终生成Ca（ClO）2的物质的量总小于0.15mol，其可能的主要原因是 。 解析：本题综合性较强，既要熟悉Cl2的制法，又要抓住题给信息应用理论知识采取相应的实验措施。根据题给药品，制取Cl2应选用装置C或F，依据题给信息Cl2与Ca(OH)2的反应是放热反应，且温度高时易发生副反应，所以制漂白粉时应采取降温措施。Cl2有毒，又需进行尾气处理。 答案：（1）甲：d，ae 乙：b、f， c 丙b，ce ； （2）C（F）、B、E； （3）MnO2只能氧化浓HCl，随着反应进行，c（Cl—）减小，还原性减弱，反应不能继续进行
【模拟试题】 1、检验氯化氢气体中是否混有Cl2，可采用的方法是 A. 用干燥的蓝色石蕊试纸 B. 用干燥有色布条 C. 将气体通入硝酸银溶液 D. 用湿润的淀粉碘化钾试纸 2、特大洪水过后，受灾地区的水源常被严重污染，下列物质中能对被污染的饮用水起消毒杀菌作用的是 A. 生石灰 B. 明矾 C. 绿矾 D. 漂白粉 3、用氯气消毒的自来水配制下列溶液时，会使所得溶液变质的是：①NaOH ②AgNO3 ③Na2CO3 ④NaBr ⑤FeCl2 A. 只有②④ B. 只有④⑤ C. 只有①④⑤ D. 全部 4、用1molMnO2和含HCl为4mol的浓盐酸充分反应（共热），在不考虑HCl挥发的情况下，得到的氯气 A. 等于2mol B. 等于1mol C. 小于1mol D. 大于2mol 5、市场上销售的“84”消毒液，其商品标识上有如下叙述：①本品为无色液体，呈碱性②使用时加水稀释③可对餐具、衣物进行消毒，可漂白浅色衣物。其有效成分可能是： A. Cl2 B. SO2 C. NaClO D. KMn04 6、将0.2molMn02和50mLl2mol·L－1盐酸混合后缓缓加热，反应完全后向留下的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成AgCl沉淀物质的量为（不考虑盐酸的挥发） A. 等于0.3 mol B. 小于0.3mol C. 大于0.3mol、小于0.6mol D. 以上结论都不正确 7、aL标准状况下的H2、Cl2混合气体经光照，充分反应后，所得气体恰好使溶液中bmolNaOH完全转变为盐，则a、b的关系不可能 A. 8、碘跟氧可以形成多种化合物，其中一种称为碘酸碘，在该化合物中，碘元素呈＋3和＋5两种价态，这种化合物的化学式是 A. I2O3 B. I2O4 C. I4O7－ D. I4O9 9、砹是第六周期ⅦA族元素，推测下列单质或化合物的性质中有明显错误的是 A. 砹单质为黑色的固体 B. 砹的氢化物不稳定 C. 砹单质不易溶于水 D. 砹的最高价氧化物的水化物为强酸 10、把含有某一种氯化物杂质的氯化镁粉末95mg溶于水后，与足量的硝酸银溶液反应，生成氯化银沉淀300mg，则该氯化镁中的杂质可能是 A. 氯化钠 B. 氯化铝 C. 氯化钾 D. 氯化钙 11、某溶液中Cl－、Br－、I－三者物质的量之比是1：2：3，通入一定量的Cl2，当反应完全后，该比值变为3：2：1，则反应的Cl2和原溶液中I－的物质的量之比是 A. 1：2 B. 1：3 C. 1：4 D. 1：6 12、溴化碘的分子式为IBr，它的化学性质活泼，能跟大多数金属反应，也能跟某些非金属单质反应，它跟水反应的化学方程式为：H2O＋IBr＝HBr＋HIO。下列关于溴化碘的叙述中，不正确的 A. 固态IBr是分子晶体 B. 把0.1mol/L IBr加入水中配成500mL溶液，所得溶液中Br－和I－的物质的量浓度均为0.2mol/L C. IBr跟水的反应是一个氧化还原反应 D. 在化学反应中，IBr可以作为氧化剂 13、根据反应（1）→（4），可以判断下列4个物质的氧化性由强到弱的正确顺序是： ⑴Cl2＋2KI＝2KCl＋I2； ⑵2FeCl2＋Cl2＝2FeCl3； ⑶2FeCl3＋2HI＝2FeCl2＋2HCl＋I2， ⑷H2S＋I2＝S＋2HI； A. S＞I2＞Fe3＋＞Cl2 B. Cl2＞Fe3＋＞I2＞S C. Fe3＋＞Cl2＞S＞I2 D. Cl2＞I2＞Fe3＋＞S 14、某单质X能从盐的溶液中置换出单质Y，由此可知 A. 当X、Y都是金属时，X一定比Y活泼 B. 当X、Y都是非金属时，Y一定比X活泼 C. 当X是金属时，Y可能是金属，也可能是非金属 D. 当X是非金属时，Y可能是金属，也可能是非金属 15、某金属元素最高价氟化物的分子量为M1，其最高价的硫酸盐的分子量为M2。若此元素的最高正价为n，则n与M1、M2的关系可能是 A. C. 16、ClO2是一种广谱型的消毒剂，根据世界环保联盟的要求ClO2将逐渐取代Cl2成为生产自来水的消毒剂。工业上ClO2常用NaClO3和Na2SO3溶液混合并加H2SO4酸化后反应制得，在以上反应中NaClO3和Na2SO3的物质的量之比为 A. 1：1 B. 2：1 C. 1：2 D. 2：3 17、甲、乙、丙、丁分别是盐酸、碳酸钠、氯化钙、硝酸银4种溶液中的一种。将它们两两混合后，观察到的现象是：①甲与乙或丙混合都产生沉淀；②丙与乙或丁混合也产生沉淀；③丁与乙混合产生无色气体。回答下面问题： （1）写出丁与乙反应的离子方程式： 。 （2）这四种溶液分别是甲：_________、乙：_________、丙：_________、丁：_________。 18、室温下，单质A、B、C分别为固体、黄绿色气体、无色气体，在合适反应条件下，它们可以按下面框图进行反应。又知E溶液是无色的，请回答；
（1）A是 、B是 、C是________（请填化学式）。 （2）反应①的化学方程式为： （3）反应③的化学方程式为： （4）反应④的化学方程式为： 19、KClO3和浓盐酸在一定温度下反应会生成绿黄色的易爆物二氧化氯。其变化可表述为： （1）请完成该化学方程式并配平（未知物化学式和系数填入框内）。 （2）浓盐酸在反应中显示出来的性质是_______（填写编号，多选倒扣）。 ①只有还原性 ②还原性和酸性 ③只有氧化性 ④氧化性和酸性 （3）产生0.1molCl2，则转移的电子的物质的量是_________mol。 （4）ClO2具有很强的氧化性。因此，常被用作消毒剂，其消毒的效率（以单位质量得到的电子数表示）是Cl2的_______倍。 20、将氯气用导管通入较浓的NaOH和H2O2的混合液中，在导管口与混合液的接触处有闪烁的红光出现。这是因为通气后混合液中产生的ClO－被H2O2还原，发生激烈反应，产生能量较高的氧分子，它立即转变为普通氧分子，将多余的能量以红光放出。
根据要求填写下列空白： （1）组装氯气发生器时，应选用的仪器及导管（填写图中编号）是 。 （2）实验进行中，按气流方向从左到右的顺序，气体流经的各仪器及导管的编号依次是 。 （3）仪器①的橡皮塞上应有 个孔，原因是 。 （4）实验时，仪器①中除观察到红光外还有 现象。 （5）实验需用约10%的H2O2溶液100毫升，现用市售30%（密度近似为1g/cm3）的H2O2来配制，其具体配制方法 。 （6）实验时仪器①中ClO—与H2O2反应的离子方程式是： 。 21、实验室可用氯气与金属铁反应制备无水三氯化铁，该化合物是棕红色、易潮解，100℃左右时升华。下图是两个学生设计的实验装置、左边的反应装置相同，而右边的产品收集装置则不同，分别如（Ⅰ）和（Ⅱ）所示。试回答：
（1）B中反应的化学方程式为： ； （2）D中的反应开始前，需排除装置中的空气，应采取的方法是： ； （3）D中反应化学方程式为： ； （4）装置（Ⅰ）的主要缺点是： ； （5）装置（Ⅱ）的主要缺点是： ；如果选用此装置来完成实验，则必须采取的改进措施是： 。 22、G、Q、X、Y、Z均为氯的含氧化合物，它们在一定条件具有如下的转换关系（均未配平）：①G→Q＋NaCl；②Q＋H2O （1）这五种化合物中氯的化合价由低到高的顺序为： ； （2）由反应②可看出Q、X中氯元素价态的高、低顺序，所根据的理由是 ； （3）臭氧与二氧化氯作用，可得到红色油状的六氧化二氯（Cl206），遇有机物会爆炸。它与碱溶液反应可得到两种氯的含氧酸盐，代表该反应的是 （填①—④编号）。其离子方程式是： ； （4）亚氯酸盐（如NaClO2）可用作漂白剂，在常温下不见光时可保存约1年，但在酸性溶液中因生成亚氯酸而发生分解： 5HCl02＝4C102＋H＋＋Cl—＋2H20分解时，刚加入硫酸反应缓慢，随后突然反应迅速释放出气态的二氧化氯，这是因为 （填序号）。 A. 酸使亚氯酸的氧化性增强 B. 溶液中的H＋起催化作用 C. 溶液中的Cl—起催化作用 D. 逸出ClO2使反应的生成物浓度降低 23、（1）1986年，化学上第一次用非电解法制得氟气，试配平该反应的化学方程式： （2）氰（CN）2、硫氰（SCN）2的化学性质和卤素（X2）很相似， ①（CN）2与KOH溶液反应的化学方程式： ； ②NaBr和KSCN的混合溶液中加入（CN）2反应的离子方程式： 。 24、氯、溴、碘同属元素周期表的ⅦA。20世纪人们很早就得到了HClO4和HIO4及其盐，但无论用什么方法都得不到＋7价溴的化合物。因此很长一个时期，人们认为溴不会表现＋7价。1968年化学家Appolman发现用XeF2和HBrO3反应，首次检出BrO4－，随后在1971年用XeF2和含KOH的KBrO3水溶液反应，得到了很纯的KBrO4晶体。 （1）已知XeF2与水反应放出氧气和氙气，氟则以化合态留在水溶液里，写出配平的化学反应方程式 该反应的氧化剂是 ，被氧化的元素是 。 （2）写出XeF2和含KOH、KBrO3水溶液反应得到KBrO4晶体的化学方程式 。 （3）由上述信息指出BrO4－的稳定性随溶液pH增大而 。 25、制取氟氯化合物X，可采用特制的耐氟仪器。制备X的反应物是10%的HClO4溶液和F2，使它们缓缓反应，产率不很高。化合物X中元素质量分数是：Cl 30%；O 54%；F 16%，且X的最简式式量与相对分子质量相同。有关物质的资料如下：①无水KF为固体，易吸收F2、HF和H2O；②化合物X的熔点－167.5℃，沸点－15.9℃，易分解，若接触有机物容易爆炸；③F2沸点－188.14℃，HF沸点19.54℃，O2沸点－183℃，NH3沸点－33.35℃。实验装置如图所示。试回答：
（1）X的化学式是 。 （2）HClO4与F2生成X的化学方程式为： （3）D装置的作用是 。 （4）B中致冷液用 （填“液氧”或“液氨”），其理由是 。 （5）A的内管中填充有许多耐氟的环状物，其主要作用是使气流曲折向上，液流迂回而下，扩大接触面，力求反应充分。若把A内管的环状填充物换成耐氟的石墨环，则X的产率为0，请推测其主要原因是 。 26、为了预防碘缺乏病，国家规定每千克食盐中应含有40～50毫克的碘酸钾。为检验某种食盐是否为加碘的合格食盐，某同学取食盐样品428克，设法溶解出其中全部的碘酸钾。将溶液酸化并加入足量的碘化钾淀粉溶液，溶液呈蓝色，再用0.030mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定，用去18.00mL时蓝色刚好褪去。试通过计算说明该加碘食盐是否为合格产品。有关反应如下：IO3－＋5I－＋6H＋→3I2＋3H2O；I2＋2S2O32－→2I－＋S4O62－ 27、已知C12在70℃的NaOH水溶液中，能同时发生两个自身氧化还原反应，反应完全后测得溶液中NaClO与NaCl03的物质的量之比为4：l。现有49.7g C12，将其通入到足量70℃的NaOH水溶液中，反应完全后得到500 mL溶液。 （1）写出C12在70℃的NaOH水溶液中符合上述条件的总反应方程式。 （2）计算完全反应后各生成物的物质的量浓度 （除H2O外）。
【试题答案】 1、BD 2、D 3、D 4、C 5、C 6、C 7、D 8、D 9、D 10、B 11、B 12、BC 13、B 14、AC 15、AB 16、B 17、（1）2H＋＋CO32－＝CO2↑＋H2O； （2）CaCl2、Na2CO3、AgNO3、HCl。 18、（1）Fe、Cl2、H2； （2） （3）Fe＋2HCl＝FeCl2＋H2↑ （4）Cl2＋2FeCl2＝2FeCl3 19、（1）2 4 2 2 1 2 H2O； （2）②； （3）0.2； （4）2.63。 20、（1）③②⑤； （2）②⑤⑥④①； （3）2，使瓶内外压强相等； （4）冒气泡； （5）用量筒量取33（或34）mL30% H2O2溶液加入烧杯中，再加入67（或66）mL水（或加水稀释至100mL），搅拌均匀； （6）ClO—＋H2O2＝Cl—＋O2↑＋H2O。 21、（1）
（2）B中的反应进行一段时间后，看到黄绿色气体充满装置，再开始加热D。 （3） （4）导管易被产品堵塞，尾气排入空气，易造成环境污染。 （5）产品易受潮解，在瓶E和F之间连接装有干燥剂的装置 22、（1）G＜Y＜Q＜Z＜X； （2）因电解Q的水溶液时，Q必在阳极失电子，化合价升高； （3）④ Cl2O6＋2OH—＝ClO4—＋ClO3—＋H2O； （4）C。 23、（1）2、4、4、2、1，Mn； （2）①(CN)2＋2KOH＝KCN＋KCNO＋H2O， ②2SCN－＋（CN）2＝2CN－＋（SCN）2。 24、（1）2XeF2＋2H2O＝2Xe↑＋4HF＋O2↑；XeF2；氧。 （2）XeF2＋2KOH＋KBrO3＝KBr04＋Xe↑＋2KF＋2H2O。 （3）升高。 25、（1）ClO4F； （2）HClO4＋F2＝HF＋ClO4F； （3）吸收F2、HF，防止污染空气。 （4）液氧；使产物固化而与F2分离。 （5）石墨催化使ClO4F全部分解。 26、每千克食盐中含KIO3 45mg，为合格食盐 27、（1）7Cl2＋14NaOH＝9NaCl＋4NaClO＋7H2O＋NaClO3 （2）c（NaCl）＝1.8mol·L－1；c（NaClO）＝0.8mol·L－1； c（NaClO3）＝0.2 mol·L－1 |
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