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1、 配制
称取26g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）（或无水硫代硫酸钠16g），溶于1000ml纯水中，缓缓煮沸10分钟，冷却，放置两周后滤过备用。
2.标定
（1）标定方法
称取在120℃干燥至恒重的基准重铬酸钾0.15g，称准至0.0001g，置于碘量瓶中，加水25ml使溶解，加碘化钾2.0g，轻轻振摇使溶解，加20%硫酸20ml，摇匀，密塞；在暗处放置10分钟后，加水150ml稀释，用配制好的硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定，至近终点时，加淀粉指示液3ml（5g/L），继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，同时作空白实验。
（2）计算：
m————重铬酸钾 g；
c（Na2S2O3）——硫代硫酸钠标准溶液的量浓度，mol/L；
V1————滴定时硫代硫酸钠标准溶液的用量 ml；
V2————空白滴定时硫代硫酸钠标准溶液的用量 ml；
0.04903——与1.00ml（0.1mol/L）硫代硫酸钠标准溶液相当的以克表示的重铬酸钾的质量。 反应式为:K2Cr2O4+6KI+7H2SO4====3I2+7H20+4K2SO4+ Cr2(SO4)3
I2+2Na2S2O3====2NaI+Na2S4O6
副反应有:Na2S2O3+H2O+CO2====NaHCO3+NaHSO3+S (1)
Na2S2O3====Na2SO3+S (2)
S2O32-+2H+====S+SO2+H20 (3)
2Na2S2O3+O2====2Na2SO4+2S (4)
配制过程中，使用新煮沸放冷的水或进行加热，一方面杀菌（嗜硫菌），避免副反应(2)；另一方面去除CO2，避免副反应(1)
加碳酸钠，使溶液呈弱碱性（pH9～10）抑菌，避免副反应(2)；另一方面避免副反应(3)
标定后贮存过程中应避光，避免副反应(4)
K2Cr2O4与KI的反应较慢，所以
一、要保证KI过量，既为了加快反应，也可以加快生成的I2的溶解，防止I2的挥发
二、加水150ml稀释前，应先在暗处放置10分钟，使其充分反应。
滴定溶液要加水150ml稀释，一方面是降低H+浓度，保证标定时溶液呈中性或弱酸必时；一方面是降低Cr3+浓度，避免颜色太深，影响终点的判断。
淀粉指示液应在接近终点时加入，避免碘与淀粉指示液络合太深，导致终点颜色变化时Na2S2O3滴定液加入的量偏高。
终点时有回蓝现象，是因为发生：4I-+4H++O2====2I2+2H20，所以终点的判断应为褪色后30秒内不变蓝即可读取Na2S2O3滴定液消耗的体积。
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