3）二元酸可以形成两种酯:一种是酸性酯,一种是中性酯.硫酸氢甲酯(酸性酯)硫酸二甲酯(中性酯)有机醇也可与磷酸发生酯化反应,制备有机
磷酸酯,剧毒,如:有机磷农药。5、醇的氧化反应（1）伯醇：①伯醇与强氧化剂反应生成羧酸。②强氧化剂：KMnO4+
H+，K2Gr2O7+H+，浓HNO31）强氧化剂氧化：（2）仲醇：仲醇与强氧化剂反应生成酮。（3）叔醇由于无α-H
，不能被氧化。KMnO4+H+，K2Gr2O7+H+都可以伯醇、仲醇发生颜色改变，可用于鉴别伯、仲醇和叔醇。最有效的
方法是用卢卡斯试剂！！注意：2）Cu氧化：﹡﹡﹡可以用以制备醛、酮。五、个别化合物甘油-丙三醇深兰色甘醇
-乙二醇3－氯－1,2－丙二醇致癌物酱油中允许检出量：美国0.1ppm
欧盟0.01ppm英国0.005ppm
第二节酚羟基直接与芳环相连的化合物称为酚一、酚的分类1、根据芳环的不同可分为:苯酚、萘酚、蒽酚等。2、根据
羟基的数目不同可分为:一元酚、二元酚、三元酚等。二、酚的命名酚类的命名一般是以羟基所连的芳环为母体。1、根据下列优先基团的顺
序，若其他取代基位于-OH之后，则以芳酚为母体。３-乙基苯酚４-硝基-２-萘酚３-甲氧基苯酚2、根据优先基团的顺序，若其他
取代基位于-OH之前，则以优先基团为母体。3-羟基苯甲酸or间羟基苯甲酸4-羟基苯磺酸or对羟基苯磺酸注意:优先基团
不是次序规则!三、酚的物理性质1、纯净的酚是无色的粉体，易被空气的氧氧化而带有褐色。2、酚含有羟基，分子间或与水分子间形成氢
键，沸点比相应的芳烃高，羟基越多，沸点越高。3、可以形成氢键的两取代基相隔远的有机物比相隔近的沸点高。4、酚溶于有机溶剂，微溶
于水，并随着羟基的增多溶解度增大。5、酚具有腐蚀和杀菌作用，有毒，若粘在皮肤上用乙醇洗涤。四、酚的化学性质形成ρ-π共轭，电
子云高度离域。1）使O原子上的电子云减少，对H质子的作用力减小。2）-OH是邻、对位定位基，使苯环上的电子云密度增加。1、酚
的酸性1）由于ρ-π共轭，使更稳定。苯酚Pka=9.95碳
酸Pka=6.34H2OPka=15.7用于分离提纯讨论：如何分离提纯？？2）酸性的强弱：＜＜
＜＜10.209.957.17
4.090.38Pka:-NO2是吸电子基团，使苯环及羟基上氧的电子云密度减
少，对质子H的束缚力减小，使-O-H的а键易断裂，表现为酸性增强。对于斥电子基团则相反。本章学习要求:掌握
醇、酚、醚的命名及醇、酚、醚的化学性质；了解醇、酚、醚各主要化合物的实际应用。第八章醇酚醚引言从本章开始讨论烃的
含氧衍生物。醇、酚、醚—可认为是水分子中的氢原子被烃基所取代的化合物。无论在有机合成上或者在工农业生产上，醇、酚、
醚都占有重要的地位。H-O-HR-OHAr-OHR-O-R1、水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代为醇。2、水分子
中的一个氢原子被芳香烃基取代为酚。3、水分子中的两个氢原子被烃基取代为醚。第一节醇羟基直接连在碳链或脂环上的化合物。
R-OH-OH是醇的官能团。饱和醇的通式：CnH2n+2O无论在有机合成上还是在工农业生产和生活上，醇都占有重要的地
位。一、醇的分类1、根据醇分子中烃基的结构不同。1）饱和醇2）不饱和醇乙醇异丙醇环己醇烯丙醇3-环己烯醇3）芳
香醇苯甲醇3-氯苯酚苯酚2、根据醇分子中羟基的数目不同。一元醇二元醇三元醇(甘油)3、根据醇分子中羟基所连碳原子不
同。伯醇(一级醇)仲醇(二级醇)叔醇(三级醇)二、醇的命名主要有普通命名法和系统命名法两种。普通命名
法简单的醇可在“醇”字前加上烃基的名称，“基”字可省略。正丙醇异丙醇叔丁醇仲丁醇系统命名法注意选择含有羟基
在内的最长碳链为主链，不饱和醇应包括不饱和链。从靠近羟基一端开始编号，称为“某”醇。12345
6784,6-二甲基-2-辛醇(Z)-3,4-二甲基-3-庚烯-2-醇2-苯基乙醇4-甲基-6-溴-2-庚
醇4-己烯-2-醇1-(对氯苯基)-1-乙醇1-(4-氯苯基)-1-乙醇练习4-甲基-2-乙基-6-氯己醇5-甲基-2
-异丙基环己醇4-甲基-2-乙基-1,3-己二醇1,3-二甲基-3-苯基环戊醇同分异构的类型--碳链异构构造异构CH
3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2OHOHCH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2－O－CH2CH3官能团异构CH3CH2CH2CH2OHC
H3CHCH2CH3位置异构CH3三、醇的物理性质物理状态直链饱和一元醇在室温（25℃）下:1-4个碳原子的
是具酒味的液体；5-11个碳原子的是具不愉快气味的油状液体；12个碳原子以上的是无臭无味的蜡状固体。沸点醇随
碳原子数目的增加而沸点升高，同碳原子数，支链越多，沸点越低。溶解度亲水基：-OH，-COOH，-NH2，-SO3H疏水基：
-R，-X低级醇由于能形成分子间氢键，其沸点较相应的烷烃和卤代烃高得多（且高于醛类），并能与水相混溶。
多元醇的沸点及水溶性更大。高级醇由于C原子数的增加，烃基比例增大，疏水作用增大，水溶性降低。四、醇的化
学性质由于氧的电负性很强，使碳－氧键具有很强的极性，易断裂。δ-δ+1、似水性剧烈缓慢小结1、醇的活性：H2O>
CH3OH>1°>2°>3°2、产物醇钠极易水解：3、醇与CaCl2易形成络合物；(2)不能用无水CaCl2干
燥醇。(1)用于提纯，除去混合物中的醇；4、醇与水相似性烊盐2、醇与氢卤酸反应小结1、HX的活性：HI>HBr>
HCl>HF浓HCl无水ZnCl2(卢卡斯试剂)2、醇的活性：烯丙基型>叔醇>仲醇>伯醇卢卡斯试剂立即变混浊卢
卡斯试剂几分钟后变混浊卢卡斯试剂加热才变混浊(1)用于鉴别伯、仲、叔醇。(2)表明不同类型醇的活性。3、反应历程:(亲
核取代反应)(1)生成烊盐快慢(2)生成碳正离子(3)生成卤代烃快注意：叔醇、仲醇和烯丙基型按SN1进行反应；伯醇按
SN2进行反应。4、其他反应亚硫酰氯由于此反应其他产物都是气体，易于分离，是由醇制备卤代烃的常用方法。3、醇的脱水反应(
1)分子内脱水(2)分子间脱水简单醚混和醚怎么制备？？浓H2SO4浓H2SO4小结(1)反应条件：催化剂(浓H2S
O4、ZnO)和加热(2)分子内脱水的反应历程：夺取质子H+(3)脱水的难易：3o醇>2o醇>1o醇(4
)脱水方向：1、氢脱氢少原则!2、生成稳定的结构！(5)重排：0.4
%80%20%反应历程：(2)反应历程：分子间脱水的小结：(1)反应条件：催化剂(浓H2SO4、ZnO)和加热
①形成烊盐：②亲核取代：③去质子：首先是一分子醇形成烊盐，另一分子醇的氧带有未公用电子对作为亲核试剂进攻烊盐的α-碳原子，脱去一分子水，形成简单醚。4、醇的酯化反应醇和酸（有机酸、含氧无机酸）反应生成酯和水。小结①酸脱羟基，醇脱氢。②此反应为可逆反应，可采用蒸馏法将制备的酯蒸出来，保证反应向正反应方向进行。③采用CaCl2除去低级醇，Na2CO3除去乙酸。1）2）醇和含氧无机酸反应也可生成酯和水。硝酸酯三硝酸甘油酯(TNT，烈性炸药) |
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