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日本的硫氧化物脱除技术进展

 HUMIN9000 2014-06-02

1、技术开发背景

    硫氧化物(主要指二氧化硫)是重点监控的污染物质,常采用排放高度及区域性系数限制其排放量。日本采用“总排量控制”的概念来控制某一区域内污染物的排放总量。为符合这些法规要求,早在1973年烟气脱硫技术即已实现商业化应用,且一直致力于提高其脱硫性能和降低成本。目前大多数粉煤燃烧热电厂都已装备湿式石灰石-石膏法脱硫装置系统,而且正在研发一种不需进行废水处理的湿法脱硫工艺。

2、技术工艺

2.1 湿式石灰石-石膏脱硫工艺

    研发机构:三菱重工业株式会社;巴布科克(Babcock)日立(Hitachi)K.K.;石川岛播磨重工业株式会社;千代田(Chiyoda)公司;川崎重工业株式会社;等。

    技术概要:

    有两种石灰石-石膏脱硫工艺:一种是带有烟尘分离工序的脱硫工艺,在脱硫装置的上游安装有粉尘(冷却)塔用来去除烟气中的粉尘并脱除氯化氢和氢氟酸,同时使烟气冷却;另一种是不单设烟尘分离装置的脱硫工艺,烟尘和烟气一体化进行净化处理。

    前者常用于需副产不含尘高纯石膏的情况,但更多的是采用后一种工艺,原因是装置投资省,而且随着高性能粉尘分离装置(如低温静电除尘器)的开发成功(可使粉尘浓度降至极低),后一种工艺的应用也越来越广泛。

    在吸附塔中,水与石灰石制成的混合浆液与烟气中的二氧化硫发生反应生成石膏(CaSO4·2H2O)。总反应式如下:CaSO3+SO2+0.5H2O→CaSO3·0.5H2O+CO2    CaSO3·0.5H2O+0.5O2+1.5H2O→CaSO4·2H2O

    有两种类型的吸收塔(见图1),一种是单独设置CaSO3·0.5H2O氧化系统的双塔装置,另一种是将氧化系统与吸收系统整合到一起的单塔式装置。目前双塔式工艺的应用呈萎缩态势,而单塔式工艺因投资省、运行成本低,其选用率逐年上升。

    有好几种将吸收液循环输送到吸收塔内与二氧化硫接触的方法:① 喷雾法(Spray method),向塔内喷入雾状吸收液; ② 网格填料法(Grid method),将吸收液喷淋到塔内网格状填料的表面;③ 吹气鼓泡法(Jet-bubbling method),将烟气吹入吸收液中;④ 水膜法(Water-column method),吸收液自由流入塔内。

    为发展中国家专门开发的一种简化的脱硫装置也已获得商业化应用,这种装置可安装在烟气管道上或烟囱近底部位置。

2.2 煤灰基干法脱硫工艺

    研发机构:北海道(Hokkaido)电力株式会社;日立(Hitachi)株式会社;巴布科克(Babcock)日立(Hitachi)K.K.。

    项目类型:石油替代性能源相关技术商业化研究资金补贴项目。

    研发期限:1986年到1989年。

    技术概要:

    该工艺是提高煤灰使用率的技术研究课题之一,目的是采用石灰石、氢氧化钙、废吸收剂为原料制造一种新型吸收剂,并将这种新型吸收剂用于烟气脱硫氧化物的过程。图2是煤灰基干法脱硫工艺的大致流程,其中包含吸收剂制备工序环节。脱硫作用是通过氢氧化钙与二氧化硫之间的反应实现的,操作温度为100℃∽200℃,硫氧化物的脱除率可达90%或更高。该工艺还能同时去除烟气中的粉尘和氮氧化物,粉尘脱除率为96%或更高,氮氧化物的脱除率约为20%。2003年该技术被应用于北海道电力公司的Tomatoh-Atsuma热电厂一号机组(350MW),对该机组排出烟气的50%量进行处理。

2.3 喷雾干燥(Spray Dryer)脱硫工艺

    研发机构:日本电力发展公司;三菱重工业株式会社;北海道(Hokkaido)电力株式会社。

    项目类型:“绿色援助计划(the Green Aid Plan)”下的自主研究项目。

    技术概要:

    喷雾干燥脱硫技术即所谓的“半干法脱硫技术”,将水加入生石灰(氧化钙)制成消石灰(氢氧化钙)浆,将其喷入喷雾干燥机,同时将烟气也引入干燥机,烟气中的二氧化硫与氢氧化钙发生反应而实现脱硫目的。

    干燥机内部同时发生脱硫反应和石灰石的干燥,生成石膏与亚硫酸钙(CaSO3·0.5H2O)的颗粒状混合物,在后继除尘器中回收颗粒混合物。由于本技术方法不能获得高品质的石膏副产品,且灰质成分也被保留在了颗粒混合物中,故脱硫产生的颗粒物只能作为废弃物处理。作为“绿色援助计划”的一部分,日本电力发展公司在中国青岛的黄岛发电厂四号机组(210MW)安装了一台喷雾干燥脱硫装置,可对300000Nm3/hr.烟气量(总烟气产出量的50%左右)进行脱硫处理,最近已投入运行,在试运行(1994年10月至1997年10月)期间的脱硫率为70%。

2.4 炉内脱硫工艺(Furnace desulfurization process)

    研发机构:北海道(Hokkaido)电力株式会社;九州(Kyushu)电力株式会社;日本电力发展公司;Chugoku电力株式会社;三菱重工业株式会社;石川岛播磨重工业株式会社;川崎重工业株式会社。

    项目类别:自主研发项目。

    技术概要:

    炉内脱硫工艺适用于流化床锅炉,石灰石被用作脱硫剂与煤混合,于760℃∽860℃燃烧温度区发生如下脱硫反应:CaCO3→CaO+CO2;    CaO+SO2→CaSO3

    迄今为止,该工艺已在日本电力公司的Takehara热电厂2号机组的常压流化床锅炉、Hokkaido电力的Tomatoh-Atsuma热电厂加压流化床锅炉、Kyushu电力的New Kanda热电厂加压流化床锅炉、以及Chugoku电力的Osaki热电厂加压流化床锅炉装置中得以应用。在加压流化床锅炉中,由于二氧化碳的高分压,石灰石并不分解为氧化钙,而是直接与二氧化硫发生如下反应而实现脱硫目的:CaCO3+SO2→CaSO3+CO2

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