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硫磺在中医药中的应用概述

 杏林脉香 2014-07-23

硫磺在中医药中的应用概述

(s)广泛分布在自然界中,主要以富含硫元素的硫磺天然矿(单质硫)、硫铁矿(化合物形态)以及含硫元素相对较少的石油、天然气的方式存在。硫磺的外观为淡黄色脆性结晶或粉末,有特殊臭味,不溶于水,微溶于乙醇、醚,易溶于二硫化碳。除了天然硫磺矿,现代的硫磺有很大一部分产自石油、天然气行业,少量产自焦化、钢铁、化工行业。

硫磺广泛应用于农业、医药、橡胶、建材、火药、火柴、酿酒和制糖等领域,在中医药的应用上也有着悠久的历史,最早记载于《神农本草经》。在此书中,硫磺是作为一种中药来使用的,被列为中品药的第3位,能治10多种病。用硫磺熏制中药最早文字记载见于温县县志,温县农民大约在公元1900年开始用硫磺熏蒸中药材。硫磺熏制中药主要用于难于干燥的根茎类中药材,使其便于干燥和保存,常用于中药材的产地加工,也有用于饮片的炮制加工环节,如山药、葛根和天麻等。

硫磺熏制主要用于难于干燥的中药材,但硫熏对中药材中有效成分的含量会产生一定的影响;而且某些不法商人片面追求药材、饮片色泽,大量多次使用硫磺熏蒸,导致S02严重超标,对人体有一定的毒害作用。对此,2000版《中国药典》(以下简称《药典》)只保留了山药等少数几味中药的硫磺薰蒸方法,2005版《药典》删除了硫薰的加工炮制方法,并在增补本中增加SO:残留量的测定方法。目前,硫磺熏制尚无简便易行且有效的替代方法,而且“一刀切”禁止使用硫磺熏并不科学。现阶段的合理做法是对中药材及其饮片中S02残留量进行限制并分级限定。因此,为防止中药材粗加工过程中滥用或者过度使用硫磺熏蒸的问题,保证中药质量和安全有效,根据世界卫生组织(WHO)认可的安全标准范围,国家食品药品监督管理局组织制订了中药材及其饮片SO2残留限量标准,并由国家药典委员会自2011610日起面向社会公开征求意见,以保证科学、合理地对待硫磺在中药中的应用。

因此,本文通过对古代和现代有关硫熏文献的整理,研究硫薰应用于中医药的发展历史,为开展硫磺熏制的作用、熏制工艺及饮片质量的现代研究提供理论依据。

1.硫磺的分类

目前,我国使用的硫磺按使用范围可以分为食品添加剂硫磺和工业硫磺。前者可以作为漂白剂、抗氧化剂、防腐剂,广泛应用于蔗糖、淀粉、药材、干果等食品行业。后者是一种重要的化工产品和基本工业原料,主要用来生产硫酸、染料、烟花爆竹及橡胶制品,还可用于军工、医药、农药等行业。

《中华人民共和国国家标准GB 3150-2010》和《中华人民共和国国家标准GBT 2449-2006》分别对食品添加剂硫磺和工业硫磺制定了国家标准,两者的主要差别体现在硫的纯度上,食品添加剂硫磺的硫元素质量分数≥99.9%,而工业硫磺只要求≥99.00%。相应的,食品添加剂硫磺中水分、灰分、酸度、有机物和砷的含量比工业硫磺要低(具体参数如表1)。基于硫含量的差异,它们应用的领域也各不相同。

2.硫磺在古代医书上的记载和描述

硫磺的应用最早记载于东汉《神农本草经》,书中描述了硫磺的特性和功效等,“酸温;有毒;归肾、大肠经”。其功效应用主要有两个方面:一是外用杀虫止痒,用于疥廨、湿疹皮肤瘙痒;二是内服补火助阳,用于肾火虚微,下元虚冷诸证。

硫磺在《本草纲目》中被称作“石硫黄”、“将军”、“阳侯”等,李时珍认为:“硫黄秉纯阳火石之精气而结成,性质流通,色赋中黄,故名硫黄。含猛毒,为七十二石之将,故药品中号为将军。外家谓之阳侯。”此书记载硫磺“味酸,性温,有毒”,可主治主妇人阴蚀疽痔恶血,坚筋骨,除头秃;疗心腹积聚,邪气冷僻在胁,咳逆上气;壮阳道,补筋骨劳损,风劳气,止嗽,杀脏虫邪魅;长肌肤益气力,老人风秘,并宜炼服等。

清代中医学家张锡纯著有《医学衷中参西录》,他在此著作中十分推崇硫磺,且冲破了历代本草硫

磺有毒说的观念,“自家徐徐尝验确知其功效甚奇,又甚稳妥,然后敢以治病。”通过多年的品验和实践,张锡纯对硫磺的使用有一套独特的理论,主要概括如下:硫磺无毒论;硫磺大热,功胜桂、附;提倡生用,小量渐加,以服后移时觉微为度。并总结了服生硫磺的反应,除了消肿、胃和、痢停、泻止、喘平、痛定、溲利等病症的迅速消失外,还包括饮食加多、肌肉顿长、面有红色、不畏寒冷、身体强壮等。

未经炮制的天然硫磺含砷量较高,不宜内服,内服需用炮制过的硫磺,且不宜过量或久服,以免引起砷中毒。因此,历代的的医书都有描述硫磺的炮制方法,如《太平圣惠方》云:“细研,水飞过”,《博济方》日:“以柳木槌研三二日”,《孙尚药方》谓:“()牛角研令极细”,《普济方》日:“去沙石,细研如飞尘”。《医方集解》中的猪大肠制:“石硫黄一斤,猪大肠二尺,将硫黄为末,实猪大肠中,烂煮三时,取出去皮。”李时珍描述了硫磺的萝卜制法:“凡用硫黄,入丸散用须以萝卜剜空,入硫在内,合定,稻糠火煨熟,去其臭气;以紫背浮萍同煮过,消其火毒;以皂荚汤淘之,去其黑浆。一法:打碎以绢袋盛,用无灰酒煮三伏时用。又消石能化硫为水,以竹筒盛硫埋马粪中一月,亦成水,名硫黄液。”

在这些众多的炮制方法中,豆腐制硫磺是最普及的,《医学纲目》记载:“入豆腐中煮三五沸”。《本经逢原》云:“人豆腐中煮七次”。现代的研究结果表明,炮制可降低硫黄中的砷的含量,并且以豆腐炮制品效果最为显著。因此,《药典》详细记载了豆腐制硫磺的方法:取拣净的硫黄块,按l2的比例与豆腐同煮,至豆腐现黑绿色为度,取出,漂去豆腐,阴干。

3.硫磺在现代医学中的应用

3.1硫磺在现代临床中应用

从古至今,硫磺在治疗一些皮肤病上具有独特的疗效,这在现代医学上具有重要的作用。当硫磺与皮肤分泌液接触,可形成硫化氢及五硫磺酸,具有杀灭真菌及疥虫的作用。硫磺烟熏法治疗顽固性皮肤瘙痒症,有迅速祛风止痒的疗效,并且疗效好、见效快。

硫磺能有效治疗痱疖。余善新记载采用硫磺软膏治疗痱疖196例,可取得治愈率为99.5%的良好效果。该疗法使用简便,直接将药膏敷抹于患处,疗效确切,且无毒副作用,患儿易接受。

硫磺也可以内服,内服后可在肠中形成硫化钾或硫化氢,刺激胃肠黏膜而促肠蠕动,使粪便软化缓泻而具有致泻的作用;另外一部分经吸收从肺及皮肤排出,有祛痰发汗之效。

刘克明记载采用以硫磺为主要的复方中药片剂治疗l 462例慢阻塞性肺病,其中l 131例以肾阳虚为主,197例以脾阳虚为主,134例以肺气虚为主,取得了良好的效果,进一步研究显示,在北方寒冷的气候条件下更适于发挥硫磺的补温作用。

硫磺可用于治疗肾炎。每日服生硫磺末1.52.0 g,加服加味苓桂术甘汤每日一剂及强的松4060 mg,治疗脾肾阳虚型肾炎20例,总有效率95%,且可以消除长期服用激素所致的不良反应。

硫磺可用于治疗慢性结肠炎。慢性结肠炎一般用健脾温肾、涩肠止泻方法治疗,但对痼冷顽疾,久泻不愈之症,一般温阳药物奏效甚微,有人在此基础上配伍硫磺冲服,可取得比较满意的效果。

硫磺可用于治疗寒性病症。内服生硫磺对治疗各类寒性病症具有独特功效,说明硫磺内服具有补火助阳、祛寒的重要独特作用。

此外,硫磺还可以用于治疗“水源性排尿症”、高血压、顽固性网球肘、神经性皮炎、疥疮、面部痤疮、头皮脂溢性皮炎、溃疡不收口和内痔出血等。

3.2硫磺在中药材加工中的应用

3.2.1硫磺熏蒸及其残留物在《药典》中的演变

1995年版《药典》收载需要用硫磺熏蒸药材有山药、牛膝、白附、附子、金银花、葛根6个品种,2000年版《药典》中只是在药材“山药、葛根、湖北贝母”项下标明硫磺熏。自2005年版《药典》删去了所有药材硫磺熏的内容,并一直延续至今,不再收载硫磺加工方法,并在《药典》2008年版增补本中增加了S02残留量的检测。国家药典委员会自2011610日起面向社会作了“关于在中药材及饮片中控制二氧化硫残留量检测限度的公示”:对《药典》收载的山药、牛膝、粉葛、甘遂、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白术、党参等ll味药材及其饮片品种项下增加"SO2残留量”检查项目,限度为"S02残留量不得超过400 mg·kg-1,;对其他中药材及饮片,在《药典》“药材和饮片检定通则”中增加“除另有规定外,中药材及饮片S02残留量不得超过150 mg·kg-1的规定。

3.2.2使用硫磺熏蒸中药材的种类

目前,硫磺在中药材品种中的应用被大大扩展。硫磺熏蒸工艺主要用于一些根茎类中药材的干燥。据记载,需要用硫磺熏蒸的药材有:人参(糖参、生晒参)、黄连(云连)、川贝母、浙贝母、白芷、白及、牛膝、山药、泽泻、天麻、天冬、天花粉、天南星、乌头(白附片)、半夏、葛根、山奈、百合、白附子、金银花、菊花(毫菊、怀菊)、甘遂。在贮藏中使用硫磺杀虫、防虫的中药材更多,有文献记载的大约有50种。

3.2.3硫磺熏蒸对中药材及饮片品质的影响

目前,硫磺可以从硫磺矿中提取制得或者作为石油化工的衍生品,除主要含硫元素外还会含有砷、汞等多种重金属,砷以二氧化砷的形式存在。刘静静和马晓青等[32,33l研究表明,硫磺熏蒸可能会使白芍和菊花中残留有害重金属,同时改变部分微量元素的含量。服用硫磺熏蒸的中药材、中药饮片短时易对人的肠胃、呼吸系统粘膜造成刺激,大剂量或长期服用还会对人体神经系统造成损害,轻者头昏、眼花、全身乏力,重者还会影响人体的肝、肾功能。

硫磺熏蒸中药材过程中,药材商为了片面追求药材、饮片色泽,故意延长保存期,多次高剂量使用硫磺熏蒸中药材,导致二氧化硫和亚硫酸盐类等物质严重超标,从而对人体产生毒害作用。亚硫酸盐少量地摄人对人体无害,但过量会刺激呼吸道粘膜,诱发呼吸道炎症,如气管炎、支气管炎等,哮喘病人尤其敏感,会加重病情甚至导致死亡,还可能造成对脑、心、肝、胃、肠、胸腺、肾、睾丸和骨髓等多种器官的损害。画红顺等采用2010年版《药典》(一部)二氧化硫的测定方法测定了黄芪、薏苡仁、百合、桔梗和白芍等药材,其中桔梗中二氧化硫残留量最高,达到291.8 mg·kg-l,最低的百合也有64.1mg·kg-1,不同药材二氧化硫残留量差异较大。

硫磺熏蒸后中药材的pH会降低。谢云龙等研究了10味中药经过硫磺熏蒸后的pH变化,结果表明淮山药、金银花、天麻、白芍、桔梗、淅贝、白参、莲肉8种中药水煎液的pH值明显下降,说明中药经硫熏后药味变酸,可能造成主要成分损失较大,影响临床疗效。

经硫磺熏蒸的中药材所含的有效成分会发生变化,大部分有效成分会降低。马晓青等分析杭白菊通风晾干品和硫磺熏蒸品的挥发油成分,用GC毛细管色谱柱进行分离,归一化法测定其相对百分含量,GCMS法分析鉴定其化学成分。研究表明经硫磺熏蒸后,样品中蒎烯、合成右旋龙脑、香芹酚、石竹烯氧化物等活性成分含量明显降低,而香树烯、y-芹子烯等成分含量升高。Wang等采用HPTLCHPLC法对49批白芷药材(17批为硫熏药材)进行分析。结果显示,白芷经硫熏后,欧前胡素的含量降低了60%,氧化前胡内酯和另一未知成分几乎完全消失,而花椒毒素和花椒毒酚量升高。

4.展望

硫磺作为一味中药在中医药的应用已有悠久的历史,它外用和内服的功效也经受了历史的考验,但是目前还缺乏系统性的研究,要运用现代科学技术对其功效和机理进行深入的研究,才能给临床应用提供科学的依据和指导。

硫磺熏制方法的产生和应用由来已久,它的优点和缺点都非常明显。特别是对于某些药材,如山药和葛根,目前还没有找到较好的替代方法,因此,硫磺薰蒸仍是基层及药农加工部分药材的首选方法。由此看出,对药材硫熏这一加工方法不能一味否定,而要通过深入的研究硫熏对中药材内在质量的影响,找出其有效成分变化的机理,扬长避短,使这一传统方法得以科学的更新和发展。当然,我们也要尽快寻找取代硫磺熏蒸的安全低廉新工艺,这样才能彻底地摆脱硫磺熏蒸工艺,使中药材及饮片既安全又方便贮存和运输。因此,研究一套使中药既能保持较好的外观和防腐,又能保证其质量和用药安全的新工艺是十分必要的。

 

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