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 HGDFABCD 2014-08-09

1 物理性质

  无色透明液体,易挥发,具有苦杏仁气味。相对密度0.697(18℃)。溶于水、醇、醚等。能与乙醇、乙醚、甘油、氨、苯、氯仿和水等混溶。hcnhcn

2 化学性质

  弱酸,与碱作用生成盐,其水溶液沸腾时,部分水解而生成甲酸铵。在碱性条件下,与醛、酮化合生成氰醇,与丙酮作用生成丙酮氰醇。气态氢氰酸一般不产生聚合,但有水分凝聚时,会有聚合反应出现,空气(氧)并不促进聚合反应。液态氢氰酸或其水溶液,在碱性、高温、长时间放置、受光和放射线照射、放电以及电解条件下,都会引起聚合。聚合开始后,产生的热量又会引起聚合的连锁反应,从而加速聚合反应的进行,同时放出大量热能,引起猛烈的爆炸,爆炸极限5.6%~40%(体积)。其蒸气燃烧呈蓝色火焰。空气中有氢氰酸存在时,用联苯胺-乙酸铜试纸测定呈蓝色反应,用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)试纸测定由橙色变粉红色,用苦味酸一碳酸钠试纸测定由黄色变为茶色。剧毒。

3 制取

  制备方法:氰化钠法将氰化钠与硫酸直接发生反应,经冷凝并加入少量无机酸作稳定剂,即得氰化氢产品,其   反应式如下

  氰化氢也可以由氨气与碳反应制备。

  NH3 C=(强热)=HCN H2

  产生形式:作为熏蒸剂挥发,氰化氢可由3种形式产生:

  (l)在压缩空气的协助下从钢瓶中放出;

  (2)以氰化钙在空气中解潮产生;

  (3)氰化物与硫酸反应产生。不同温度下的自燃蒸气压力:0℃(32T)35.23kPa,10℃(50T)53.32kPa,20℃(68T)81.3lkPa ,30℃(86T)121.3kPa;1kg的体积为1454.3ml;1L重0.688kg。

4 用途

  作用方式与机理:氢氰酸是一种强烈的、具有急性作用的毒气。抑制人和其他温血动物呼吸酶的功能使组织不能正常地从血液中获得氧而窒息。但氢氰酸的毒性是可逆的。实践中,当人因氰化物中毒完全失去知觉,而心脏仍跳动时,如能及时采取救护措施和给以适当的解毒剂,则仍能恢复正常。该药还可以通过皮肤吸收而引起中毒。在常用的熏蒸剂中,氢氰酸对昆虫的毒性是最强的一种。经由气管、体壁侵入虫体后抑制酶的活性,阻碍氧的代谢作用,导致中毒死亡,毒气进入神经系统后能使大多数昆虫种类迅速麻醉。实践中应注意这种保护性昏迷可能造成的危害。所以熏蒸时应尽快达到最大推荐浓度和足够的密封时间,否则在散毒后24小时内,中毒轻的昆虫有苏醒复活现象。

  防治对象:氢氰酸是现代最早广泛使用的熏蒸剂之一。氢氰酸可以用于防治各种仓储害虫的各种虫态(除螨类休眠体)。该药动物的毒性强于活性植物的毒性,所以用于对苗木、种子在充分干燥的休眠体的熏蒸是较好的一种熏蒸剂。一般的种子经氢氰酸处理不会影响其发芽率,用氢氰酸处理已休眠的苗木来防除蚧壳虫具有良好的效果,但熏蒸后必须用清水冲洗,以防药害。该药易溶于水,在水中溶解成稀酸,不能安全地用于水果、蔬菜等含水量高的物品。氢氰酸对于许多的贮藏品和粮食、谷物等是常用的一种优良熏蒸剂,许多物体对氢氰酸有强烈的吸附性,如果被熏物品干燥,这种作用是可逆的,由于强烈的吸附性,而使该药的穿透性受到限制,因而建议多采用减压熏蒸。由于氢氰酸对温血动物有剧毒,常作为远洋船灭鼠的药剂。

  使用方法:

  1.液态氢氰酸直接施药:这种剂型施药比较方便、安全、节约人工其操作方法和溴甲烧类似,在使用时应注意,若钢瓶包装的氢氰酸保存期超过3个月,必须送回原生产厂,以免在使用时发生爆炸。

  2.用氰酸盐类反应而产生氰酸气:

  (1)氰化钙入水,生成氰酸气:使用氰化钙要求在15~26℃。相对湿度80%~90%时为好,方法是将氰化钙均匀铺放在纸上,让其自行分解,平铺的厚度在1~2mm,如遇干燥的气候要在药剂周围适当喷水;如含氰50%的氰化钙一般用药25~35g/m3。

  (2)氰化钠:氰化钠曾是国内应用最广泛的熏蒸剂,熏蒸用NaCN必须是98%以上的纯度,与其反应的浓硫酸密度1.84(波美度66),不可用井水稀释,氰化钠与浓硫酸和水的配比为(W:W:W)l:1.5:3。理论上1份氰化钠应配1份浓硫酸,但过量的酸可加速氰酸气的生成,水和浓硫酸混合可放热,加速其反应,但发热时温度不可高于60~70℃,否则硫酸会还原成CO2和SO2,减弱HCN的产生;加水过多,HCN氰酸气发生少水蒸气多,作用慢,影响熏蒸效果,如加水过少,则硫酸太浓,温度太高,所有产物几乎都是一氧化碳。因此涯制配比对熏蒸效果具有重要的意义;推荐氰化钠NaCN剂量为30~40g/m3(10℃)。

  (3)氰化钾(KCN)的价格昂贵,一般实验室作毒品使用。

  3.防毒面具的选择:因为氢酸气的剧毒性,在选择和佩戴防毒面具时一定要谨慎,国内常用GB2890-82 IL型滤毒罐,在使用其他型号滤毒罐时应认真阅读说明书和生产日期,一般在3g/m3氰酸气浓度中有效滤毒时间仅为50分钟左右;在使用前应用氯化苦测试一下滤毒罐的有效性和防毒面具的穿戴是否要当,若进行大型氢氰酸熏蒸时建议一个熏蒸队至少有一套自给式呼吸装置,以防不测。

  4.投药:

  (1)根据要熏蒸室间体积,计算出NaCN的用量,和所要使用的缸数(涂釉水缸),并将缸均匀分布于仓内。

  (2)称量氰化钠,工作人员必须穿工作服、长筒胶鞋,戴风镜、口罩、胶手套,每份不宜超过15kg,分装后放在投药缸边。

  (3)称量浓硫酸、分装浓硫酸时,用抽气缸吸法较为安全,分装完毕放在反应缸边。

  (4)先将足量清水倒入反应缸内,然后慢慢倒人浓硫酸并搅拌。

  (5)攒药时由仓内向仓外投药,切忌混乱,缓缓投入,不可掷下。

  (6)投药完毕立即封仓。

  5.浓度和泄漏检测:最常用且较精确的是“联苯胺”法:配制好0.1%乙酸联苯胺和0.3%醋酸铜溶液,分别贮存于棕色瓶内,使用前将两种溶液各l份混合(在15分钟内使用)。用滤纸剪成6cm×12cm小条吸透药液,带有药液的纸条遇到氰酸气后呈蓝色。

  6.通风散毒和残渣处理:达到密封时间后,打开仓库气窗,让室内毒气散出,直到检测无毒时,人员方可进入熏蒸场所,散毒完毕将反应缸抬到远离仓库地点掘坑深埋(1.2~15m),埋藏点同时应远离河边井边50m以上。

5 安全常识

  接触机会:其主要应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业(提取金银)、船舱、仓库的烟熏灭鼠,制造各种树脂单体如丙烯酸树酯、甲基丙烯酸树酯等行业,此外也可在制备氰化物的生产过程中接触到本物质。

  毒理:主要由呼吸道进入,其毒性主要由其在体内释放的氰根而引起的。氰根离子在体内能很快与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合,抑制该酶活性,使组织不能利用氧。

  毒作用表现:氰化物对人体的危害分为急性中毒和慢性影响两方面。氰化物所致的急性中毒分为轻、中、重三级。轻度中毒表现为眼及上呼吸道刺激症状,有苦杏仁味,口唇及咽部麻木,继而可出现恶心、呕吐、震颤等;中度中毒表现为叹息样呼吸,皮肤、粘膜常呈鲜红色,其他症状加重;重度中毒表现为意识丧失,出现强直性和阵发性抽搐,直至角弓反张,血压下降,尿、便失禁,常伴发脑水肿和呼吸衰竭。氢氰酸对人体的慢性影响表现为神经衰弱综合症,如头晕、头痛、乏力、胸部压迫感、肌肉疼痛、腹痛等,并可有眼和上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触后,可引起皮疹,表现为斑疹、丘疹,极痒。

  氰化氢中毒实例与分析:1992年7月27日上午10时左右,上海某化工厂二车间丙氰醇工段氢氰酸管道发生堵塞,该工段长周某即进行检修,在排除故障过程时,周某发生已拆下考克的氢氰酸管道有轻微滴漏,即赶到四楼平台,本想关闭滴漏管道的考克,却匆忙中误将氢氰酸储槽总考克打开了,造成槽内60公斤氢氰酸外漏。在呼叫撤离过程中,处于下风向的其它工段的部分职工来不及逃离,吸入了大量氰化氢气体,导致4人发生急性氰化氢中毒,其中1人急性氰化氢中毒伴脑外伤死亡。

  就地治疗:立即将亚硝酸异戊酯1-2安瓿包在手帕内打碎,贴在口鼻前吸入,同时进行人工呼吸,注意生命体征。

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