3 FCC汽油的选择性加氢脱硫工艺
为了应对汽油的无硫化而开发的各种FCC汽油的脱硫工艺如表1。如表1所示,可分为加氢脱硫法和吸附脱硫法,加氢脱硫法可进一步分为选择性加氢脱硫和非选择性加氢脱硫。
表1 FCC汽油脱硫工艺
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开发公司 |
工艺名称 |
加氢法 |
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非选择性加氢脱硫 |
Exxon-Mobil
UOP/Intevep |
OCTGAIN
ISAL |
选择性加氢脱硫 |
Exxon-Mobil
IFP
CD TECH
BP Amoco |
SCANfining
Prime-G+
CDHydro+CDHDS
OATS |
吸附法 |
Phillips
Kellog & RTI |
S Zorb
TREND |
作为选择性加氢脱硫工艺可举出Exxon-Mobil公司的SCANfining工艺、IFP公司的PrimeG+工艺、CDTech公司的CDHydro+CDHDS工艺及BP Amoco公司的OATS工艺。
(1) SCAN fining工艺
1993年,Exxon公司(现在的ExxonMobil公司)的研究所(ER&E ResearchLaboratories)开发了新催化剂。以此为开端,开发了SCAN fining工艺。之后,ER&E和Akzo Nobel Catalysts共同开发的选择性加氢脱硫催化剂RT-225推进了商业化进程。SCAN fining工艺可最大限度地抑制烯烃的加氢,所以辛烷值损失少。SCANfining 工艺的流程如图2所示
采用RT-225催化剂的同时对设备进行改造,开发了第二代工艺。以硫含量高的FCC石脑油为原料可生产硫含量为10~50μg/g的汽油,与第一代工艺相比辛烷值损失少50%。
(2) Prime-G+工艺
Prime-G+工艺是对法国的IFP公司开发的选择性加氢脱硫工艺Prime-G的改进工艺。Prime-G工艺至今已在欧洲的6套装置上进行商业化运转,使用PROCATALYSE公司的HR-841(Ni-Mo/Al2O3)催化剂。欧洲为了生产硫含量为150μg/g的车用汽油而采用该工艺。
宽馏分FCC汽油首先分馏为轻质馏分和重质馏分,对轻质馏分直接进行脱硫,对重质馏分先用Prime-G工艺进行处理,然后再混合制备低硫汽油。
但是,若要将汽油中的硫含量降至50μg/g或10μg/g以下,则需要进一步降低轻质馏分的切割点并对其进行更彻底的脱硫,同时需要提高重质馏分的脱硫率。此时,需要使用选择性优异的催化剂及工艺,因此开发了Prime-G+工艺。Prime-G+工艺的构成如图3所示。与现有的加氢脱硫法相比,Prime-G+可提高行车辛烷值4~8个单位。
(3)CDHydro/CDHDS 工艺
Catalytic Distillation Technologies公司(CDTech)采用反应蒸馏(Catalytic Distillation)的概念开发了选择性加氢脱硫工艺——CDHydro/CDHDS工艺,是反应蒸馏工艺CDHydro与加氢脱硫工艺CDHDS的组合工艺。为了从宽馏分FCC汽油中分离出轻质馏分、除去硫醇,其它工艺需要splitter,但是CDHydro/CDHDS工艺通过使用催化蒸馏塔使轻质的硫化物重质化从轻质馏分中分离出来后进行脱硫。催化剂从市售品中选择,其填充方法及反应塔的设计是know_how,通过reboiler加热进行调整使反应蒸馏成为可能。催化剂的填充状态如图4所示。
CDHydro+CDHDS工艺流程如图5所示。本工艺的特点是:(1)反应和蒸馏同时进行,所以初期反应生成物和其它组分很快从反应段离开,很难发生副反应;(2)系统处于沸腾状态,反应温度由系统压力下的混合物的沸点控制。通过调整系统压力,可在很广的范围内控制反应速度和生成物的分布。
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