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电路板常用蚀刻剂成份、原理

 昔影若梦 2014-08-28

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 发表于 2013-1-10 12:51:50 |只看该作者
我是化工专业出身,说明几种腐蚀剂的原理:

三氯化铁:2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2,FeCl3常配制成36%以上的浓溶液,但Fe3+容易水解,正确配制方法是,先在水中加入少量盐酸,用pH试纸测量,pH<2以后再加入FeCl3溶解,这样不易水解。

盐酸+双氧水:Cu+2HCl+H2O2=CuCl2+2H2O,但存在副反应,在反应生成的Cu2+离子催化下,H2O2极易分解,还可能氧化HCl生成氯气(Cl2),2H2O2=2H2O+O2,H2O2+2HCl=2H2O+Cl2。

过硫酸铵:(NH4)2S2O8+Cu=CuSO4+(NH4)2SO4,过硫酸铵氧化性极强(标准电极电位2.05V),但固体过硫酸铵很不安全,和有机物混合后容易发生燃烧爆炸,取用时要注意,不要用塑料药匙,应该用不锈钢药匙,用完后要及时洗净,也注意不要让纸屑等易燃物混入过硫酸铵中。

单用过硫酸铵,或者硫酸+双氧水,腐蚀速度很慢,如果加入一定的Cl-(例如氯化钠)则腐蚀速度明显加快,原因是Cl-对腐蚀生成的Cu2+有络合作用,会生成[CuCl4]2-等络离子,加快反应速度。另外在强氧化剂(过硫酸铵、双氧水等)中,Cl-会被氧化为有极强氧化性的原子氯,对铜的腐蚀能力明显加强。盐酸+双氧水和王水一样,能将铂(白金)等很稳定的金属溶解。

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 发表于 2013-1-11 12:55:53 |只看该作者
venven 发表于 2013-1-11 11:28 
现在淘宝上有一种白色粉末的腐蚀剂,卖家不告诉我们是什么成分,只是一个劲地宣传,这是无毒、安全、快速的 ...

就是过硫酸铵,有些加有氯化钠(食盐)以加快反应速度,过硫酸根(S2O8 2-)离子有很强的氧化性,标准电极电位2.05V,相比之下,过氧化氢(双氧水)的标准电极电位为1.77V,常用强氧化剂高锰酸钾的标准电极电位为1.51V。但过硫酸根离子需要在某些重金属离子(例如银离子、铜离子等)的催化下才能获得较快的反应速度,所以有些配方加入了无水硫酸铜(白色),溶解后呈淡蓝色。但也可以不加,因为腐蚀电路板也会生成铜离子,会起到自催化作用。

过硫酸铵绝不是什么安全的化合物,它是比高锰酸钾还强的氧化剂,遇到有机物、还原剂等有自燃的危险,和易燃物混合还会形成爆炸性混合物。1993年8月15日深圳清水河危险品仓库大爆炸事故,引发燃爆的最初原因就是过硫酸铵和硫化钠(强还原剂)混存在同一仓库中,二者接触后发生剧烈反应引起自燃,最终引发特大火灾爆炸事故。

电路板的经典腐蚀剂仍然是三氯化铁(FeCl3),三氯化铁电离出的三价铁离子(Fe3+)有中等程度的氧化性(标准电极电位约0.77V),它可以缓慢地腐蚀铜,FeCl3的最大优点就是腐蚀时不产生有毒有害气体,另外腐蚀速度缓慢,不容易出现过腐蚀损坏印刷电路的情况。但Fe3+有较强的水解性,因此配制时要采取抑制水解的措施,正确配制方法如下:水600—640ml,先加入适量盐酸,用pH试纸测量pH值,直到pH<2,然后加入FeCl3 360g,充分搅拌待其溶解(冬天可微微加热),即可使用。先溶解FeCl3再加入盐酸是错误做法,因为某些水解产物一旦生成,就是加入盐酸也不容易重新溶解了。

近年来,所谓的快速腐蚀剂配方很多,但往往都存在某些弱点:

1、硝酸,或者硝酸盐(硝酸钠、硝酸钾等)—硫酸体系,腐蚀时会产生有毒的氮氧化物气体。
2、氯酸盐(氯酸钠、氯酸钾等)—盐酸体系,可能产生有毒的氯气,更危险的是容易产生二氧化氯(ClO2)气体,不仅有毒,ClO2还容易爆炸!
3、盐酸—双氧水体系,容易产生有毒的氯气。
4、过硫酸盐(过硫酸铵、过硫酸钠等),或者硫酸—双氧水体系,不加催化剂情况下腐蚀速度慢,如果加入含有氯离子的催化剂(例如食盐),同样可能产生有毒的氯气。

这些快速腐蚀剂的原理都是使用比Fe3+更强的氧化剂,强氧化剂还存在一个问题,可能对电路板上的保护层涂料造成破坏,例如某些记号笔绘制电路板在FeCl3中可以使用,但如果用快速腐蚀剂就可能被破坏,导致铜箔腐蚀断,使用前一定要先做实验。

业余情况下,仍然推荐使用正确配制的三氯化铁,如果使用盐酸—双氧水,请在通风处操作。另外配制盐酸—双氧水时也要注意,应该先将盐酸和双氧水分别稀释,再混合,切不可将高浓度工业盐酸(37%)和工业双氧水(30%)直接混合,否则一混合可能就马上发生难于控制的剧烈反应,甚至会引起冲料,这种腐蚀剂不稳定,应现用现配。

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