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3.3.2、Grob不分流进样
Grob不分流进样的操作：进样时由计算机控制的电磁阀关闭切断了分流气路，当进样30-60秒后（根据样品的具体情况确定时间的长短）打开电磁阀，以事先调节好的流量打开分流气路，在进样30-60秒内约有95％以上的样品蒸汽被载气吹扫至柱头。当打开分流时，残留在衬管上及“死角”内的样品蒸汽分子很快被吹扫干净，不会有大量溶剂存在而引起的溶剂拖尾。
大量的溶剂进入毛细管柱头后，由于采用了比溶剂低20-40℃的起始柱温，大量溶剂在柱头冷凝，形成一段溶剂厚液膜，且沿载气方向液膜厚度递增，这个厚液膜层对样品中的微量组分起着临时固定液的作用。由于液膜沿载气流动方向递增，所以β值相应的递减。又因为分配系数K=βk，所以溶质的k递增，为此造成每一溶质前沿的分子移动速度比后面的慢，使溶质的峰形锐化。这种溶剂效应又称溶剂聚焦。
Grob不分流进样器的结构与分流进样器一样，只是内衬管体积小一些。以便在开启电磁阀之前确保大部分汽化溶剂、溶质快速转移至柱头。为防止大量样品进入汽化室汽化膨胀形成“倒灌”，最好选择入口处收细的内衬管。（如图2-5中的3、4）
一些进口和国产（SP-3400系列）色谱仪载气气路合理布局，不会在关闭或开启电磁阀引起基线波动。图2-6是Grob不分流进样器的气路图。
能否成功的做好Grob不分流进样方法关键在于溶剂的选择、操作条件的选择（包括柱温、开启电磁阀的时间及进样量）。
Grob无分流进样溶剂的选择要视样品中最轻组份的沸点（决定所用起始柱温)、固定液的类别以及样品组分的类型等加以选择。当所用溶剂的沸点比柱温低时，溶剂在柱头不冷凝，就起不到溶剂效应的作用。如果所用溶剂的沸点太高 则溶剂与样品组分的分离会遇到困难。一般所用溶剂的沸点比程升时的起始柱温高20-30℃为宜。另外一点应该考虑的是，所选溶剂和随它流出的第一个溶质峰的沸点之间有一定的差异，一般至少相差20℃以上。表2-1为Grob不分流进样时，常用溶剂和建议使用的起始柱温。
操作条件的确立
在进样时将电磁阀关闭，即关闭分流，进样40-60秒后打开电磁阀，即打开分流。清扫残余的溶剂(5-10％)，打开分流的时间视具体样品和系统而定，需进行几次实验。开得太早样品损失多成为分流进样，峰大矮；打开的太晚形成溶剂峰拖尾，一般在40秒左右为宜。从图2－7可以看出，开启电磁阀的时间（即启动清洗气时间）是能否成功做好Grob无分流进样的重要因素，这个时间只能通过实验确定。
一般溶剂稀释为1：104－1：106倍，进样体积1-2μl为宜。
为使样品在进入柱子时不会因过度膨胀而返入汽化管，进样的速度要慢一些。这样可使样品在柱入口附近不断汽化，减小它与载气的混合。进样速度太快， 样品蒸气还会因来不及进入柱子而被隔膜吹扫气吹扫放空，使进样产生误差。 缓漫的进样也防止了样品对进样器部件和载气管路的污染。Grob无分流进样使大部分的样品(90％以上)进入柱子，少量的样品放空，这有助于解决溶剂的拖尾问题。
由上述可见，Grob无分流进样方法是高沸点痕量样品分析的首选方法。与分流进样比，Grob不分流进样在操作上较麻烦，大量溶剂进入柱子影响柱子寿命。对于高浓度样品必须稀释至100-10ppm。对溶剂峰之前流出峰的定量重复性较差。
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