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正、逆反应速率的关系 ①在单位时间内消耗了m molA同时生成m molA，即v正=v逆平衡 ②在单位时间内消耗了n molB同时生成p molC，均指v正 不一定平衡 ③vA:vB:vC:vD=m:n:p:q，v正不一定等于v逆 不一定平衡 ④在单位时间内生成了n molB，同时消耗q molD，因均指v逆 不一定平衡 压强 ①m+n≠p+q时，总压力一定（其他条件一定） 平衡 ②m+n=p+q时，总压力一定（其他条件一定） 不一定平衡 混合气体的平均分子量① 一定时，只有当m+n≠p+q时，平衡 ② 一定，但m+n=p+q时，不一定平衡 温度 任何化学反应都伴随着能量变化，在其他条件不变的条件下，体系温度一定时 平衡 体系的密度 密度一定 不一定平衡 3．化学平衡移动： ⑴勒沙持列原理：如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、压强和温度等），平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。其中包含： ①影响平衡的因素：浓度、压强、温度三种； ②原理的适用范围：只适用于一项条件发生变化的情况（即温度或压强或一种物质的浓度），当多项条件同时发生变化时，情况比较复杂； ③平衡移动的结果：只能减弱（不可能抵消）外界条件的变化。 ⑵、平衡移动：是一个“平衡状态→不平衡状态→新的平衡状态”的过程。一定条件下的平衡体系，条件改变后，可能发生平衡移动。即总结如下： ⑶、平衡移动与转化率的关系：不要把平衡向正反应方向移动与反应物转化率的增大等同起来。 ⑷、影响化学平衡移动的条件： 化学平衡移动：（强调一个“变”字） ①浓度、温度的改变，都能引起化学平衡移动。而改变压强则不一定能引起化学平衡移动。强调：气体体积数发生变化的可逆反应，改变压强则能引起化学平衡移动；气体体积数不变的可逆反应，改变压强则不会引起化学平衡移动。催化剂不影响化学平衡。 ②速率与平衡移动的关系： I. v正== v逆，平衡不移动； Ⅱ. v正 > v逆，平衡向正反应方向移动； Ⅲ. v正 < v逆，平衡向逆反应方向移动。 ③平衡移动原理：（勒沙特列原理）： ④分析化学平衡移动的一般思路： 速率不变：如容积不变时充入惰性气体 强调：加快化学反应速率可以缩短到达化学平衡的时间，但不一定能使平衡发生移动。 ⑸、反应物用量的改变对化学平衡影响的一般规律： Ⅰ、若反应物只有一种：aA(g)=bB(g) + cC(g)，在不改变其他条件时，增加A的量平衡向正反应方向移动，但是A的转化率与气体物质的计量数有关：(可用等效平衡的方法分析)。 ①若a = b + c ：A的转化率不变； ②若a > b + c ： A的转化率增大； ③若a < b + c A的转化率减小。 Ⅱ、若反应物不只一种：aA(g) + bB(g)=cC(g) + dD(g)， ①在不改变其他条件时，只增加A的量，平衡向正反应方向移动，但是A的转化率减小，而B的转化率增大。 ②若按原比例同倍数地增加A和B，平衡向正反应方向移动，但是反应物的转化率与气体物质的计量数有关：如a+b = c + d，A、B的转化率都不变；如a+ b>c+ d，A、B的转化率都增大；如a + b < c + d，A、B的转化率都减小。 4、等效平衡问题的解题思路： ⑴、概念：同一反应，在一定条件下所建立的两个或多个平衡中，混合物中各成分的含量相同，这样的平衡称为等效平衡。 ⑵分类： ①等温等容条件下的等效平衡：在温度和容器体积不变的条件下，改变起始物质的加入情况，只要可以通过可逆反应的化学计量数比换算成左右两边同一边物质的物质的量相同，则两平衡等效，这种等效平衡可以称为等同平衡。 ②等温等压条件下的等效平衡：在温度和压强不变的条件下，改变起始物质的加入情况，只要可以通过可逆反应的化学计量数比换算成左右两边同一边物质的物质的量比值相同，则两平衡等效，这种等效平衡可以称为等比例平衡。 ③等温且△n=0条件下的等效平衡：在温度和容器体积不变的条件下，对于反应前后气体总分子数不变的可逆反应，只要可以通过可逆反应的化学计量数比换算成左右两边任意一边物质的物质的量比值相同，则两平衡等效，这种等效平衡可以称为不移动的平衡。 5、速率和平衡图像分析： ⑴分析反应速度图像： ①看起点：分清反应物和生成物，浓度减小的是反应物，浓度增大的是生成物，生成物多数以原点为起点。 ②看变化趋势：分清正反应和逆反应，分清放热反应和吸热反应。升高温度时，△V吸热＞△V放热。 ③看终点：分清消耗浓度和增生浓度。反应物的消耗浓度与生成物的增生浓度之比等于反应方程式中各物质的计量数之比。 ④对于时间——速度图像，看清曲线是连续的，还是跳跃的。分清“渐变”和“突变”、“大变”和“小变”。增大反应物浓度V正 突变，V逆 渐变。升高温度，V吸热 大增，V放热 小增。 ⑵化学平衡图像问题的解答方法： ①三步分析法：一看反应速率是增大还是减小；二看△V正 、 △V逆的相对大小；三看化学平衡移动的方向。 ②四要素分析法：看曲线的起点；看曲线的变化趋势；看曲线的转折点；看曲线的终点。 ③先拐先平：对于可逆反应mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) ，在转化率-时间曲线中，先出现拐点的曲线先达到平衡。它所代表的温度高、压强大。这时如果转化率也较高，则反应中m+n>p+q。若转化率降低，则表示m+n<p+q。 ④定一议二：图像中有三个量时，先确定一个量不变，再讨论另外两个量的关系。 化学反应速率 化学反应进行的快慢程度，用单位时间反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。 表达式：△v（A）=△c(A)/△t 单位：mol/(L·s)或mol/(L·min) 影响化学反应速率的因素：温度，浓度，压强，催化剂。 另外，x射线，γ射线，固体物质的表面积也会影响化学反应速率 化学反应的计算公式:
例 对于下列反应: mA+nB=pC+qD 有v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:p:q 对于没有达到化学平衡状态的可逆反应: v(正)≠v(逆) 影响化学反应速率的因素： 压强： 对于有气体参与的化学反应，其他条件不变时（除体积），增大压强，即体积减小，反应物浓度增大，单位体积内活化分子数增多，单位时间内有效碰撞次数增多，反应速率加快；反之则减小。若体积不变，加压（加入不参加此化学反应的气体）反应速率就不变。因为浓度不变，单位体积内活化分子数就不变。但在体积不变的情况下，加入反应物，同样是加压，增加反应物浓度，速率也会增加。 温度： 只要升高温度，反应物分子获得能量，使一部分原来能量较低分子变成活化分子，增加了活化分子的百分数，使得有效碰撞次数增多，故反应速率加大（主要原因）。当然，由于温度升高，使分子运动速率加快，单位时间内反应物分子碰撞次数增多反应也会相应加快（次要原因） 催化剂： 使用正催化剂能够降低反应所需的能量，使更多的反应物分子成为活化分子，大大提高了单位体积内反应物分子的百分数，从而成千上万倍地增大了反应物速率.负催化剂则反之。 浓度： 当其它条件一致下，增加反应物浓度就增加了单位体积的活化分子的数目，从而增加有效碰撞，反应速率增加，但活化分子百分数是不变的 。 其他因素： 增大一定量固体的表面积（如粉碎），可增大反应速率，光照一般也可增大某些反应的速率；此外，超声波、电磁波、溶剂等对反应速率也有影响。 溶剂对反应速度的影响 在均相反应中，溶液的反应远比气相反应多得多（有人粗略估计有90%以上均相反应是在溶液中进行的）。但研究溶液中反应的动力学要考虑溶剂分子所起的物理的或化学的影响，另外在溶液中有离子参加的反应常常是瞬间完成的，这也造成了观测动力学数据的困难。最简单的情况是溶剂仅引起介质作用的情况。 在溶液中起反应的分子要通过扩散穿周围的溶剂分子之后，才能彼此接触，反应后生成物分子也要穿国周围的溶剂分子通过扩散而离开。 |
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