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话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。 这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。 总之一句话，卖的比较贵，供不应求。 但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。 做成茂钠。 然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。 可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？ 不过没多久，他就知道为毛没人做了。 我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。 前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。 啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~ 扯远了，书归正传。 之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点： 1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。 2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。 结果还怕什么来什么。 环戊二烯也买不着。 读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。 这里你们真的错怪宝宝了。 叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。 所以才配成戊烷溶液卖溶液。 环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。 你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。 咦？是不是有点眼熟？ 三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。 又扯远了。 三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。 蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。 那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。 我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。 这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？ 首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。 其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。 所以我和课题负责人才都没有特别重视。 当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。 李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。 因为金属钠反应本身就很危险。 所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。 这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。 但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。 在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。 用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！ 因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。 而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。 我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！ 半死不活的在那里烧。 好了言归正传。 有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。 不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！ 体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。 跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。 让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。 化学的迷人之处就在于此~~~ 但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。 但是那天，液面是平的。 我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。 出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。 搅拌没有停。 但是作用不明显。 温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。 这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。 喷料就随它去喷吧。 但是已经来不及了。 我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。 红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。 几乎是瞬间，火就着起来了。 差点烧到我的手。 然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。 有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。 瓶子里你肯定没辙。 这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。 如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。 化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。 很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！ 这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！ 但事实证明，麻痹我的确想多了~！ 二氧化碳灭火器没个鸟用啊！ 一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！ 这时候我真急了。 拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。 所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。 在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。 碎玻璃蹦出老远。 如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。 爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。 周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。 有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。 干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。 然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。 这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。 但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。 事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。 而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。 但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。 都可以说没有错误的行为。 做到了将损失降到最小。 这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。 从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。 损失比较小。 所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。 因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。 懂行的都很明白。 但我还是毅然决然的辞职了。 而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。 尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。 大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。 小公司小作坊，实在不是就业的首选。 张弛有度，年底了，开始安全狗最忙的时候了。 所以暂时停更。 土鳖康铁牛。 |
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