我国中药材农药残留污染研究现状

我国中药材农药残留污染研究现状 
    

农药，2006（5）

荣维广，郭华，杨红 (南京农业大学理学院，江苏南京210095)

       中药是我国宝贵的文化遗产，是中华民族防治疾病、康复保健、繁衍后代的一大法宝。近年米，世界各国对天然药物的需求日益扩大，尤其对绿色药品尤为关注。现在，世界每年中药贸易额已达400亿美元，而且每年以10％的速度增长，日前我国中药出口额约6亿美元，仅占世界植物药材市场的3％～5％，这与我国中药大国的地位极不相称。中药材有效成分的不确定与农药、重金属等有害物质的残留量超标，是中药跻身世界的两大障碍。我国出口的中草药在欧美等国市场上多次因农药残留超标等原因被查扣，农药残留污染已成为巾药材走向世界的障碍，成为当前中药材生产中急待解决的重要问题。

    1中药材中化学农药污染现状和特点

    1．1中药材中化学农药污染现状

    目前我国农药市场存在假冒伪劣农药，使之延误病虫害的防治，增加了防治病虫害的难度，使用者无法准确地控制施药剂量和浓度等。我国制定与中药材生产质量相关的规范、标准起步晚，步伐慢，使得中药材生产行业无法可依，直接导致了现在中药材中安全质量问题积恶难返。

    中药材在种植过程中滥用农药，使得大量药剂直接附着在植株上。由于中药材的种植者缺乏基本的植保常识．未重视农药残留问题，滥用农药的现象十分严重。有些药材的种植者对农药的选择标准是高效、便宜，很少顾及农药毒性及高残效对中药材质量的影响。为保产增收，种植者施药次数频繁，且经常是几种高毒农药混配使用，特别是在虫害严重时期，使用农药的浓度加倍，不仪杀死了大量病虫害的天敌，而且使得病虫抗药性增加、防治成本和防治难度越来越大，同时造成了中药材中农药残留超标，加重了农药在药材产区周边环境中的残留，给药材生产带来了持续性的危害，形成了，难以逆转的恶性循环，使药材质量越来越筹。

    中药材从环境中被动吸收一些高残留农药。在中药材种植和生产过程中，忽视种植环境对药材的污染，如：药材生长周同环境土壤、水源、大气的污染等。虽然高残留的有机氯农药六六六、滴滴涕早在70年代就被禁用，但这些农药半衰期长达60年，容易通过食物链在植物体内形成生物累积。陈建民等研究发现许多中药材样品中还能检出六六六和滴滴涕。上海中医学院陈君等对全国300多种中药材的农药残留量进行调查后发现，全部样品均有有机氯类农药的残留。有人对乳山县17种中药材中滴滴涕、六六六进行检测，结果表明17种中药材都受到不同程度的污染，六六六残留总量范围为O．043-0．478mg／kg，其中29．4％的中药材残留量大于0．2mg／kg；滴滴涕残留总量在0．03-0．432mg／kg之间，其中有17．6％的中药材残留量大于0．2mg／kg。其他农药如有机磷、氨基甲酸酯、菊酯类杀虫剂的化学结构中多有不稳定的酯键，残效期一般都比较短，因此这几类农药在中药材中检出的残留量低或残留情况较少。

    在中药材采收、加工、保存、运输过程中造成的农药污染也十分严重，如一些中药材产区，在施用农药后不久就开始采收；药材炮制过程中加入的辅料中含有较高的农药残留；使用包装、运输过农药的媒介物来包装、运输中药材等。

    由于环境和食物链被污染和破坏，动物类中药材可以因食物链的蓄积而被污染。例如王晓波研究后发现蚯蚓(地龙)以土壤有机质为食，土壤中残留的农药可被蓄积于体内，其体内六六六的含量远远高于土壤中的含量，几乎是土壤中的8倍，当人们把该蚯蚓作为中药材时，就可能威胁人类健康。

    中药材中农药残留量超标、有效成分缺失等问题，不仅严重影响了中药材向欧美等发达国家的出口，更严重地影响了我国人民的身体健康。

    1．2目前我国中药材农药污染的主要特点

    我国出口中药材人参受有机氯污染的情况较严重，而且参须和参皮中的农药残留量高于其他部位。六六六易溶于水，在重要作物根系中浓度较大并易转移至茎或叶部，如人参须根中的农药残留量高于主根。梁岩等研究发现在鲜人参样品的芦头、皮、干中的六六六相对含量分别是1.0、1．5、0．02mg／g。魏云洁研究有机氯农药残留在植株中的变化规律后发现，六六六含量在桔梗植株各部位分布由多到少依次为：须根、韧皮部、本质部、叶、茎，表明六六六主要残留在须根和韧皮部，不容易向根内部和地上茎叶迁移。张炯炯等”叫研究了板蓝根中百菌清在植株各部位中残留量由多到少依次为：叶、花、果、根、根茎。

    我国中药材中农药污染的主要特点为：①中药材中农药残留污染具有普遍性，几乎在所有的样品中都有检出。含量低的为0．000l／ag／g，高的可达O．3μg／g。②同一地区的同种药材，同种药材的不同部位农药残留量也有较大的差异。③种植的中药材中农药残留量较高，而野生药材中仅有痕量被检出。④农药在药用植物体内的分布随药材种类、产地和药用部位不同而各异。

    2中药材中农药残留量标准的研究

    2．1中药材中农药残留量标准现状

    自20世纪80年代初期开始，我国中成药工业就开始推行药品GMP(Good Manufacture Practice)制度H]，但由于各种原因，作为中成药生产原料的中药材生产质量管理规范(GAP)认证工作至今尚未开始。我国目前现有的各项标准参差不齐，有国家药典标准、部颁标准和地方标准。GAP的制定和实施严重滞后，制约了中成药产品质量的提高，更加严重地阻碍了我国中药产品的国际竞争力。

    《中国药典》2000年版仅对黄芪、甘草农药残留规定了限定标准”，  而其他药材并未涉及，需进一步完善。

    2001年7月1日，外经贸部制定并颁布的《药用植物及其制剂进出口绿色行业标准》在全国正式实施。这是我国第一个中药进出口质量的标准，也是中药行业的第一个绿色标准。国际上对此也十分重视，许多国家对进口中药材及其中成药中的农药残留含量均有明确规定。

    2002年我国颁布“中药材生产质量管理规范(GAP)(试行)”，自2002年6月1日起实行。为我国中药材的生产和质量管理提供了相应的理论依据和法律规则。

    我国新版《中国药典》2005年版)对国内中药产品的无公害标准作出强制性规定，此次规定的核心内容是中药产品中的重金属及砷盐、黄曲霉素、农药残留及微生物含量必须不超标。这一强制规定意在敦促更多的中药材种植和生产企业向国际市场迈进，以提高我国中药材出口水平。

    2.2目前中药材中农药残留检验中普遍存在的问题

    2．2．1  标准总量不够，覆盖农药品种过少。未成体系

    从我国出口到欧盟和日本等地的中药材看，已有其它类别的农药品种被定为监测对象。截至2003年欧盟标准植物药(herb)项下各种检测污染物已达1 62种，各大类农药都有涉及。2000年版中国药典¨”新增有机氯类农药残留测定法，首次规定在甘草、黄芪中含有机氯农药残留量六六六(总BHC)不得超过0～mg／kg、滴滴涕(总DDT)不得超过0．1meCkg、五氯硝基苯(PCNB)不得超过0．1meCkg的法定标准；中成药黄连上清丸增设了重金属检查。此外，还新增了中成药的微生物限度标准，实现了零突破。但对其它类农药并无规定。

    2．2．2缺少以危险性评估为基础制订中药材农药残留限量标准的科学依据

    CAC(国际食品法典委员会)农药残留标准体系是建立在各国农业生产执行GAP的条件下，根据可接受的日摄人量，综合分析世界各地区的消费习惯，以危险性评估为基础。近年来，出现发达国家的技术标准越来越多、越来越高的趋势。以欧盟为例，20世纪90年代开始制修订新MRLs值，但其遵循的是“零风险”原则。如世贸组织(wTO)的《卫生和植物卫生措施应用协定》(sPS)中也强调各国可以基于危险性评估所得出的科学结果和适当的健康保护水平制定自己的食品安全措施。

    而我国缺少与农药残留标准制订有关的毒理学和社会学调查研究，较少开展农药残留危险性评估工作，以往制订各项相关限量标准多是从检验合格率上考虑，当发生国际贸易争端时拿不出符合国际要求的相关科学依据。

    2．2.3标准制定相对滞后，缺少对相关农药残留数据的系统检测和监控

    CAC农药残留标准体系重要的一环是不断根据新的农药残留监测结果和毒理评价结果，不定期对MRL值进行评价分析、修改和完善。FAO每年出版食品农药残留评价报告两份，其中残留报告一份、毒理报告一份，另外还出版JMPR种植和植物保护报告一份，这是一个动态修改的过程。美国、欧盟成员国和日本等国家都有农药残留监测项目，多年调查市场上各种产品中农药残留动态。我国还没有进行相关农药残留数据的系统检测和监控工作，对中药材中农药残留的污染现状未能从整体上准确把握，因此导致我们在监测和重视的农药品种等方面都不如其它发达国家，并且对国际上新提出的控制对象我们还很少有相应的办法。

    2．2．4中药材中农药残留的检测方法相对落后

    发达国家经常采用先进的农药残留检测技术加强农药残留监测lT作，所用检测技术如气相色谱与质谱联用技术、液相色谱与质谱联用技术、毛细管电泳与质谱联用以及气相、液相色谱与多级质谱联用技术等，这些技术的应用大大提高了农药残留检测的定性能力和检测的灵敏度和检测覆盖范围。目前国外已发展和建立了可同时检测几百种农药的多残留分析系统，美国的FDA的多残留检测方法可检测360多种农药、德国DFG方法可检测325种农药和S 19方法可检测220种农药、荷兰卫生部多残留检测方法可检测200种农药、加拿大多残留检测方法可检测251种农药(其中GC-MS检测239种，HPLC-Fluor检测1 2种)。随着高新分析技术引人农药残留检测之中，农药全分析技术的应用大大提高了检测的效率和系统性，使得经常性的农药残留全面监测成为可能。

    据文献报道，我国当前的中药材中农药残留分析方法研究仍以气相或液相色谱配备不同的检测器为主，较少采用各种色质联用技术；大部分采用传统的提取、分离手段，被测农药主要集中于有机氯类农药，其中以六六六、滴滴涕为主，研究仍集中在个别中药材品种或某类农药的检测方法研究，尚没有中药材中农药残留全分析的研究报道。

    3中药材中农药残留研究现状

    中药材质量直接影响中药产品的质量，衡量中药材质量标准除中药自身的有效成分外，还包括化学农药及重金属的污染。中药材中农药残留问题日益引起世界各国的重视，中药材中农药残留量的检测，早在80年代初就引起了我国有关部门的重视，近年来成为科研工作者们研究的热点，并逐步建立了各种中药材中农药残留的限量标准和检测标准。国家中医药管理局于“七五”、“八五”期间组织浙江农业大学、上海中医学院、中国医学科学院药用植物研究所等单位对部分农药在“浙八味”、西洋参等药材中的消解动态进行了研究；李庆民等测定了人参中六六六农药含量；周燕等除了测定人参中六六六的含量外，还测定了其中滴滴涕的含量；吴德康等分析了红花等5种药材中农药(六六六、滴滴涕)的残留量；王会丽等建立了西洋参、干草中有机氯农药测定的气相色谱法；田金改等[26-28]对中成药中有机氯农药残留进行了分析；张曙明等用毛细管气相色谱法分析了甘草等中药材中多种有机氯农药的含量；韩桂茹等分析了金银花、枸杞子、大青叶、知母及潞党参等中药材中有机氯农药和有机磷农药残留量；陈建民等对11种中药及6种中成药中有机氯农药测定的方法进一步规范化，并根据分析结果提出限量标准建议。

    近几年，由中国药品生物制品检定所、中国医学科学院药用植物研究所、北京市药品检验所、广东省药品检验所和广州市药品检验所参加的国家中医药管理局重点课题“10种中药中农药残留量检测方法与限量标准的研究”现已完成，其中有机氯农药测定方法经有关专家审核，已刊登于药典通讯上，现已经收入2000年版中国药典附录；“九五”攻关项目“中药材质量标准规范化研究”中“农药残留量和重金属的测定研究”获得单独立项；“创新药物与中药现代化”成为“十五”期间科技部组织实施的1 2个国家重大科技专项之一；中国预防医学科学院营养与食品卫生研究所和中国医学科学院药用植物研究所联合申请了WHO课题：“The development of international maximum residue level for pesticide in medicinal plants”。在国外，Schilcher在60年代便开始这方面研究，并就研究结果进行了总结，1980年世界卫生组织将中药中农药残留测定单独列为检测项目；90年代以来，对中药材中农药残留检测方法又进一步进行了研究。近年来它已成为世界性的研究热点，如埃及学者分析了20种植物303个样品中的有机氯和有机磷农药残留。

    迄今为止，国内正式颁布的中药中农药残留的分析标准只有两个，仅限六六六、滴滴涕的4个异构体和五氯硝基苯，显然与实际使用的农药品种相差很远。

    4解决中药材中农药残留量超标的措施

    严格控制中药材中的农药残留量，是维护中药及中成药的声誉、开拓市场和维护人民群众健康的客观需要。近年来，我国在这个领域已做了大量工作。但是由于历史原因，中药材农药残留污染问题非常普遍，要彻底解决中药材中农药残留量超标的问题，应采取以下措施。

    4．1建立绿色药材生产基地，对药材生产实施规范化质量管理fGAP)

    建立配套的标准、法规，加大监督、处罚力度，对药材生产基地的选择标准、使用农药的种类及使用农药的人员和设备情况、中药加工和仓储的条件、中药中农药残留量的检测方法和限量规定以及监督措施等应建立详尽的法规性文件(GAP文件)，并采取处罚措施等各种手段，保证(GAP)得以贯彻实施，保证“绿色药材”的生产。如扬子江药业集团已先后在江苏、邳州、宜兴、内蒙建成银杏、黄芪种植基地。建立绿色药材基地，应在药材品种研究的基础上，选择优良品种，并在最适宜生长条件的区域种植，研究并推行规范化种植技术，建立科学合理的采收加工制度。

    4．2合理使用农药

    药用植物病虫害的防治应采取综合防治策略。如必须施用农药时，应按照《中华人民共和国农药管理条例》的规定，采用最小剂量并选用高效、低毒、低残留农药，以降低农药残留和重金属污染，保护生态环境。市场上的农药品种很多，但要有根据的进行科学的选择。使用不当，不仅会使农药残留量大大增如，而且还达不到杀虫目的。除了要选择合理的农药品种，还要掌握合适的使用时期，在对杀伤害虫最有力的虫龄阶段进行防治，在收获前一定间隔时间内禁止用药。为了兼治多种病虫害，有时需要对不同的农药进行混用，并使混用农药不产生拮抗或降解作用，不使用增毒显著的混用配方。

    4．3鼓励中药产业化、现代化研究

    中药现代化是一个系统工程，内容包括药材生产的质量控制；国际市场可接受的中药现代化的制剂；符合国际通行的药品质量标准；用现代医学技术解释的药效作用、物质基础和作用机制；符合国际上普遍认可的疗效和安全性评估标准等等。其中绿色品质的安全标准只是中药现代化的一个基本组成部分，是解决目前在中药进出口的国际贸易中所遇到的实际问题，因为现代科学已经证明了重金属及农药的残留对人体有害。绿色品质标准的建立可以说是中药走向世界的众多工作中的第一步，也是当前解决我国中药在国际贸易出口中所遇到的药材质量影响因素中最重要的一个环节。

    建立一批中药集团和中药现代化产业基地，联合一批有一定基础的医、产、学、研、科、工、贸单位组成联合体，建立中医药科学育种、栽培、加工、临床、外贸出口一条龙的跨国集团。对危害药用植物的病虫害情况及防治措施进行研究；对中药在加工、运输和仓储等各个环节的病虫害全面防治及农药合理使用知识的普及，对已污染的药材生产环境，进行化学和生物修复，提倡绿色中药材的生产，大力发展有机中药材的生产。

    4．4中药材的抗病虫害品种的研究

    目前防治病虫害的主要措施是喷洒农药，这种方法不仅危害人类，而且污染环境。现在利用分子生物技术使植物自身获得抗病虫害的能力已成功的应用在农作物上。如果能把它运用到药用植物上，使药用植物增强抗病虫害能力，不再需要大量的各类农药，中药材将会成为低农残、高质量的绿色中药材。

    5结语

    我国既是中药材生产大国，也是中医药的最大消费市场。随着世界经济一体化发展进程的加快，我国的中药材及中成药必然要走向国际市场参与竞争。药品质量是影响我国中药出口的首要因素，而农药残留污染则是影响药品质量的重要因素。只有严把中药及制剂的质量关，才能使中药真正达到治病救人的目的，才能使中医药事业更加健康地向前发展，才能促进中药现代化和国际化，相信我国中药材生产必将进入有序良性发展轨道。