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直到1919年1月14日，当时的卢森堡女大公玛丽.阿德莱德因为被称在一战期间亲德被迫退位，夏洛特以假定继承人的身份即位。
1919年1月15日，众议院代表团以30：19认可夏洛特成为女大公。
1919年11月6日，她与自己的第一代表哥，波旁.帕尔马的菲利克斯结婚。
夏洛特和菲利克斯在8年里面生了6个孩子，2男4女。 二战爆发，当年姐姐玛丽栽在了一战中。二战却让夏洛特大放光彩。1940年，卢森堡脆弱的中立再次被德国一脚踩碎，夏洛特明确拒绝德国方的招安，在大军压境的前夕，和老公分两头举家外逃。 几年里他们一家去过法国、葡萄牙、英国、美国、加拿大。一战的时候卢森堡对德国没有任何招架之力，二战时也是，但夏洛特在流亡的过程中做了些不一般的。1940年和1943年，夏洛特女大公两度在伦敦透过BBC广播向卢森堡人民传递信息。
1942年，夏洛特还让自己的长子上了战场。
夏洛特为长子让与比利时公主约瑟芬.夏洛特包办婚姻。2人在1953年结婚。 婚后10年，让利约瑟芬有了3儿2女。1964年，夏洛特正式宣布退位。
1969年，菲利克斯就因病去世
1984年，到长孙家第二个曾孙菲利克斯出生的时候夏洛特已经有点行动不便了。 1985年，夏洛特在卢森堡接见了当时的教皇约翰.保罗二世。夏洛特是很虔诚很虔诚的天主教徒，她给长子让找了教皇做教父，还是天主教中不明觉厉金玫瑰的最后一个获得者。夏洛特在2个月后因癌症去世，享年89岁。 |
