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缤纷的颜料世界(篇Ⅰ):圣洁的天使——白色

 roseforgreat 2016-09-01

导读

学过美术的小伙伴们一定都见过他们。它们通常被包在锡管中,使用时挤在调色盘里,五彩缤纷,大家就可以用它们绘出美丽的图画了。大家都想到了吧,它们就是我们今天的主角——颜料。


圣洁的天使——白色

下雪了。一位画家在凌晨醒来。打开窗户,乌云散去的雪后,太阳还未升起,月显得更加皎洁。地上的积雪,白得发亮,像天使那洁白的羽翼。那月光,在布满积雪的地上,房上,反射到远方,将夜照的透亮,那是天使明亮的光环吧?画家多想用画笔,用颜料描绘这圣境一般的雪夜。究竟哪一种白色的颜料,能像雪一样洁白?

1.铅白

铅白,就像一位德高望重的老者,庞眉皓发,有一种上古的气息。因为,它是历史最悠久的白色颜料。四五千年前,他被智慧的古人发现,秦朝时,被称为“胡粉”的它被用做化妆品,《周易参同契》中提到:“胡粉投火中,色坏还原为铅。”在中国西北地区的古老壁画上,也发现了铅白的身影。同样,在其他国家,铅白也被运用于油画作品中。由于良好的耐候性,强大的遮盖力和纯净的色泽,成为了最佳的油画颜料,为各国名家所广泛运用。莫奈就很喜欢用铅白,曾提到过铅白,美国的西奥多·格雷在《神奇的化学元素》中引用了那句话(好像在镉那一页,我也记不太清了)。

铅白,就是碱式碳酸铅〔2PbCO3·Pb(OH)2〕。它在现在仍有广泛的应用。除油画颜料外,主要用于制造油漆,特别适用于制防锈漆,户外用漆,船舶用漆,珠光塑料,珠光用漆等,也可以作为陶瓷彩釉和氯乙烯塑料稳定剂。

铅白的化学性质不算太稳定,易被酸及含酸之湿空气所侵蚀,在还原焰及有大量还原剂存在时,容易还原成金属铅而使釉显露灰色,400摄氏度左右分解。《周易参同契》中提到的“色坏还原为铅'就是由于铅白在高温下分解:

2PbCO3·Pb(OH)2→H2O 3PbO 2CO2

在高温下被火炉中的碳还原成铅:

2PbO C→2Pb CO2

铅白也不可以与群青,银朱,镉黄等含硫颜料混用,因为它遇硫会生成黑色的硫化铅。

铅白是怎样在工厂诞生的呢?很简单,用沉淀法。

首先,制取碱性乙酸铅溶液。将氧化铅与热水混合,徐徐加入稀乙酸,充分搅拌后静置一夜即可制成:

2PbO 2CH3COOH→Pb(CH3COO)2·Pb(OH)2

然后加入碳酸氢钠或通入二氧化碳,就沉淀出了铅白:

Pb(CH3COO)2·Pb(OH)2 2NaHCO3→PbCO3·Pb(OH)2 2CH3COONa CO2 H2O

铅白有一个最大的缺点,它与其他铅盐一样有剧毒。皮肤接触,吸入,吞食都会导致中毒。铅盐可以损害人的神经系统等,会造成人体代谢异常。铅盐对神经系统损害严重,其症状大多表现为头痛、恶心、呕吐、高热、烦躁、抽搐、甚至会脑水肿、精神病或局部脑损害等综合征。所以,铅白正逐步被更安全的钛白所取代。使用铅白时,一定要避免长期接触或吞食,避免中毒,取铅白之长而避铅白之短,让铅白在生产生活中更好地发挥它的作用。

2.锑白

我们都知道锑,也许是因为中国锑的储量居世界第一位,也许是因为它那奇特的元素符号Sb,也许是铅锑合金可以制弹头,也许是酒石酸锑钾晶体有迷人的光泽,但一定有人是因为一种颜料认识锑的,这种颜料就是锑白(三氧化二锑)。

与铅白一样,锑白的外观也雪似的洁白。用它来描绘雪景,一定能描绘出天使般的圣洁美好。更重要的是,它也有天使般美的心灵。它,是颜料家族中英勇无畏的消防战士,为了实现自己的价值,他甘愿变成另一种形式存在于这个世界。他最重要的用途便是制防火漆,作阻燃剂。它在高温下会与含氯树脂反应生成沸点较低的氯化锑,挥发阻燃。

我们英勇的消防员锑白,源自我国富有的一种矿产——辉锑矿。用辉锑矿制造锑白,一般可以通过三种方法:直接法,间接法和湿法。由于这是科普,先介绍简单的直接法。

制锑白的直接法:将辉锑矿与铁屑混合后沉淀熔炼,把其中的硫元素去掉从而提出纯锑。其原理是铁与硫化合生成硫化铁:

Sb2S3 3Fe→2Sb 3FeS

接着,锑在高温下呈蒸汽挥发在空气中,氧化成锑白:

4Sb 3O2→2Sb2O3

将锑白用表面冷却器和布袋收尘器收集,就得到了颜料锑白。

了解了锑白的制造方法,用它描绘雪景应该很合适了吧,但总会有人有所顾虑:

锑与砷同族,也一样具有毒性。与砷一样,锑也有 3价和 5价,且三价锑更毒。而锑白中锑元素显正三价,会不会也有毒呢?实际我们大可不必担心。锑白不溶于水,锑的化合物中,不溶于水的毒性较小。锑白毒性可以说基本无毒,半数致死量(大鼠,经口)>20G/kG。所以使用时万一发生意外,也不要太担心。但不是说你可以故意吞食锑白,无论什么情况下,都不能吃化学试剂(颜料),况且锑白可能致癌(虽然证据不足)。安全使用锑白,让它在我们的生产生活中发挥更大的作用吧。

3.钛白

一位少年与我们触手可及。他英俊,潇洒,纯真,朴实,平易近人。他,便是白色颜料中最好,最常用的钛白——二氧化钛。

听到这个名字,大家可能会一下子想起他,在国画颜料盒中排在第一位的锡管里,装的常常就是他。他白度很高,着色力好,遮盖力强,耐光耐热,耐稀酸,耐碱,对大气中的氧,硫化氢,氨等都十分稳定,这些出色的优点,是钛白成为受人喜爱的颜料,颇受推崇。

英俊少年有两个人格的情况常见吗?反正钛白就是这样。钛白由于结晶形状的不同,有两种类型,质量上各有所长,各有所短。他们分别是锐钛型(从锐钛矿中发现)和金红石型(从金红石矿中发现)。

锐钛型的钛白白度非常高,耐光性却比金红石型差一些,比金红石型更容易泛黄和粉化;金红石型的钛白在耐水性上更强,不容易变黄也不粉化,但在白度上显然比锐钛型差。大家可以根据自己所需选择更合适的钛白。其实,钛白的两种类型是可以转化的,锐钛型在850~900摄氏度时,即可转化为金红石型。

钛白这位少年,前途无量。随着时代不断发展,科技不断进步,它的用途越来越广泛。从生活中常见的颜料,纸张,橡胶,塑料,油漆油墨,化妆品等,到工业上常用的电焊和电子元件,用作装饰的陶瓷器,都可以见到钛白。而且,钛白具有优良的光催化性能,被誉为“最有潜力的光解水催化剂”,在新能源方面起到了不小的作用,它还有优异的自洁功能和光反射性能,可以防治大气污染和温室效应,是“环境卫士”。钛白的用途正随着时代发展不断变广,价值也逐步得到更好的体现。

钛白应用如此广泛,这也使它的需求量不断增大,需要大批量生产。制造钛白可以以钛铁矿为原料,也可以直接使用钛铁矿制成的含二氧化钛70%~85%的含钛炉渣。

钛白的生产工艺主要可以分为硫酸法和氯化法,我只为大家讲解国内使用更为广泛的硫酸法。用硫酸法制取钛白,主要经过以下五道工序:

一、分解。

分解钛铁矿要用到浓硫酸,在约120摄氏度时进行。剧烈的反应使反应温度升高到200摄氏度左右的高温,并排出大量酸雾,产生硫酸泡沫。由于浓硫酸的腐蚀性非常强,这一工序比较危险,且我的讲解不够全面,大家不要在家搞这样的“小型化工厂”。约两小时后,温度降至60摄氏度,用水将反应物稀释,用空气搅拌着浸出,这道工序就完成了。反应式如下:

2(FeO·TiO2) 7H2SO4=( O)=Fe2(SO4)3 2Ti(SO4)2 7H2O

二、钛溶液的净化。

先将溶液过滤,之后加入铁屑,使溶液中的三价铁还原为二价铁,以硫酸亚铁形式结晶析出,用离心机分离即可。

Fe2(SO4)3 Fe=3FeSO4

三、钛溶液的水解。

目前,工业上采用的水解方法有两种,一种是稀释法,一种是结晶法。我们现在介绍稀释法。将溶液加热至接近沸腾,加入等量热水,再次加热至接近沸腾。保温2至3小时后冷却至70摄氏度,偏钛酸沉淀便产生了。

Ti(SO4)2 H2O=TiOSO4 H2SO4

四、过滤,洗涤和漂白。

这一道工序分为三步,过滤使用鼓式真空机,洗涤只是在倒数第二遍时需用5%~10%的稀硫酸,以除去在水洗时氧化形成的高价铁,其余水洗即可,相比漂白而言是比较简单的。而漂白步骤较多,我们要细讲。

先用锌粉将偏钛酸中的三价铁杂质还原为二价铁,然后再用碳酸钾中和存在的硫酸,用磷酸化合其中的铁,生成白色的磷酸铁,以防下一步煅烧时生成白色的氧化高铁。化学方程式如下:

K2CO3 H2SO4=K2SO4 H2O CO2
2H3PO4 3FeSO4=3H2SO4 Fe3(PO4)2

五、偏钛酸的煅烧。

煅烧的目的是除去偏钛酸中的水和三氧化硫,并产生二氧化钛,制得钛白。

10H2TiO3·SO3=10TiO2 10H2O SO3

这个时候,钛白也开始分化成两种类型了。当在900摄氏度以上的温度下煅烧时,即生成金红石,也就是前面提到的耐候性较强的那种钛白。

钛白是完全无毒的,安全环保的颜料——除非你对糖果过敏。我们常见的奶糖中就有用作增白剂的钛白,完全不影响口感,更不会使人中毒

4.锌白

白颜料中用途广泛的三剑客,我们这一章介绍其中的两位(除锌钡白)。接下来的这位,从遮盖力,着色力上来讲,都远不及他的兄弟钛白,甚至不如锌钡白(硫化锌与硫酸钡的等摩尔数混合物)。

但是,他不会粉化,耐光耐热,性质稳定,只是对酸的耐性稍差。正因为良好的耐候性,他被人们广泛应用。他是锌白,也可以叫锌氧粉,但他的大名是氧化锌。

锌白都可以干什么呢?做油漆,做橡胶,医药和化妆品,造纸,饲料,它的用处比钛白少不到哪里去。
锌白的制法与锑白相似,都是金属单质氧化的方法。

制取锌白一般可以用直接法和间接法,我们今天来讲直接法。
首先把硫化锌精矿在950摄氏度的高温下焙烧,使其氧化,得到焙砂。在混合了煤粉与石灰,压成团风干后,再次煅烧,这一次温度要高至1300摄氏度。这样煅烧得到锌蒸汽后,在空气中和锑白很相似的氧化,得到了锌白。

2ZnS 3O2=3ZnO 2SO2
ZnO CO=Zn CO2
CO2 C=2CO
2Zn O2=2ZnO

下一期为大家带来大地的颜色——黄色,尽请期待!

(关于化学方程式的问题,箭头因为打不出来,所以里面基本没有气体或沉淀符号,大家可以根据稳重所述自行脑中添加!



来源:百度贴吧—化学吧

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