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微弧离子镀技术探讨——反应溅射中的靶中毒问题

 BGND 2016-11-18



       现代表面工程的发展越来越多地需要用到各种化合物薄膜,反应磁控溅射技术是沉积化合物薄膜的主要方式之一。沉积多元成分的化合物薄膜,可以使用化合物材料制作的靶材溅射的沉积,也可以在溅射纯金属或合金靶材时,通入一定的反应气体,如氧气、氮气,反应沉积化合物薄膜,后者被称为反应溅射。通常纯金属靶和反应气体较容易获得很高的纯度,因而反应溅射被广泛的应用于沉积化合物薄膜。


        但是在沉积介电材料或绝缘材料化合物薄膜的反应磁控溅射时,容易出现迟滞现象,如图1所示。在反应磁控溅射的过程中,溅射沉积室中的反应气体流量较低时(A-B),大部分的反应气体被溅射金属所获,此时沉积速率较高,且几乎保持不变,此时沉积膜基本上属金属态,因此这种溅射状态称为金属模式。但是当反应气体的流量的值增加到临界值B 时,金属靶与反应气体作用,在靶表面生层化合物层。由于化合物的二次电子的发射系数一般高于金属,溅射产额降低,此时反应气体的流量稍微增加(B-C),沉积室的压力就是突然上升,溅射速率会发生大幅度的下降,这种过程称为过渡模式。通常高速率反应溅射过程工作在过渡模式。此后反应气体流量再进一步增加,气体流量与沉积室压力呈线性比例,沉积速率的变化不大,沉积膜呈现为化合物膜,此时的溅射状态称为反应模式。在溅射处于反应模式时,逐渐减小反应气体流量(D-E),溅射速率不会由C 立刻回升到B,而呈现缓慢回升的状态,直到减小到某个数值E,才会出现突然上升到金属模式溅射状态时的数值,这是因为反应气体保持高的分压,直到靶材表面的化合物被溅射去除,金属重新曝露出来,反应气体的消耗增加,沉积室压力又降低,这样就形成了闭合的迟滞回线。类似于上述溅射速率与反应气体流量之间的迟滞回线的还有靶电压与反应气体流量之间的迟滞回线,两条迟滞回线的趋势完全相同。



图1 反应磁控溅射的迟滞现象示意图


        反应溅射中的迟滞效应是不希望有的。迟滞现象使某些化学剂量比的化合物不能通过反应溅射获得,并且反应气体与靶材作用生成的化合物覆盖在靶材表面,积累大量的正电荷无法中和,在靶材表面建立越来越高的正电位,阴极位降区的电位随之降低,最终阴极位降区电位降减小到零,放电熄灭,溅射停止,这种现象称为“靶中毒”。同时,在阴极附近的屏蔽阳极上也可能覆盖化合物层,导致阳极消失现象。当靶材表面化合物层电位足够高时,进而发生击穿,巨大的电流流过击穿点,形成弧光放电,导致局部靶面瞬间被加热到很高的温度,发生喷射,出现“打弧”现象。靶中毒和打弧导致了溅射沉积的不稳定,缩短了靶材的使用寿命,并且低能量的“液滴”沉积到薄膜表面,导致沉积薄膜结构缺陷和组分变异。


        早期的反应磁控溅射大多是由质量流量计来控制通入沉积室的反应气体的流量,从而控制沉积室反应气体的分压。近年来,许多研究人员做了大量研究与尝试工作解决这一问题。Maniv等用阻止反应气体到达靶面的方式,在基体与靶材之间,放置阻隔栅格板,Ar 从阻隔板处引入,反应气体从靠近基体处引入,这种布局可以减弱反应气体与靶面的反应,获得较高较稳定的溅射速率。这种结构的主要缺点是要经常清洗阻隔板,降低了溅射粒子到达基体的机会,同时减弱了等离子体对薄膜的轰击作用。为了获得稳定的控制方法,让溅射处在过渡模式下,还有通过等离子体发射光谱监控法和靶电压监控法来控制反应溅射过程。最为有效解决直流反应溅射靶中毒和打弧问题的方式是改变溅射电源,即采用射频,中频或脉冲电源。射频溅射在溅射靶与基体之形成高频(13.56 MHz)放电,等离子体中的正离子和电子交替轰击靶而产生溅射,解决了溅射绝缘靶材弧光放电的问题,但是相对于射频溅射速率较低,电源结构复杂,价格较昂贵。中频和脉冲电源容易获得,成为目前广泛应用的磁控溅射技术之一。此外还有通过提高系统抽气速率,全靶刻蚀技术,采用化合物陶瓷靶,安装灭弧装置等方式。


        在全新的MAIP微弧离子镀技术中,高于正常溅射强度的微弧放电状态更容易使如Ti等较活泼的金属靶材表面在离子镀过程中与反应性气体反应生成化合物,从而导致靶中毒,轻者镀层质量劣化,重者损坏电源。为了避免此类惨剧的发生,我公司自主开发的反应性气体动态流量控制软件,可以实现反应性气体的脉冲式进气,在靶材表面未生成大量化合物层时切断反应气体,使在关闭反应气体时间内(流量与通断时间自由可设定),能溅射去除靶材表面的化合物层,保证溅射处在过渡模式。

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