Scheme 1. Mn催化醇对羰基的α-位烷基化反应。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 作者课题组之前报道了Fe催化羰基α-位烷基化反应,他们对于Mn(I)螯合配体能否催化这一体系也很感兴趣(Scheme 1)。他们首先将[Mn(CO)5Br]与不同的配体结合,得到前催化剂1-3,与之前文献报道的Ru复合物类似,该类前催化剂需要经过碱协助脱除HBr,催化醇原位脱氢得到羰基化合物。随后发生羟醛缩合反应,得到β-不饱和中间体,最终被Mn催化剂还原得到目标产物。反应中的唯一副产物是水,很好地避免了氧化以及还原过程中当量化学试剂的使用。 Table 1. 反应条件筛选。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. |
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