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一、软塑包装的现状 塑料薄膜是塑料制品中产量最大、品种最多的一类。它在农用薄膜、包装薄膜、电子电器、建筑装饰及日用品等领域具有广泛的用途。母前，我国塑料薄膜产量约占塑料制品总产量的20%，是塑料制品中增长最快的类别，包括BOpet、bopp、CPP及BOPA等软塑包装材料。从薄膜应用领域来看，用量最大、品种最多、应用最广的是包装工业，约占2/3。据统计，2005年全国软塑包装薄膜的产量为385.7万吨：其中，bopp 160万吨，BOpet 33万吨，CPP 30万吨，BOPA 2.7万吨，复合膜85万吨，其它薄膜75万吨。BOpet发展很快，产量在近5年中竟翻了5.5倍，实际产能将近56~60万吨，BOpet和bopp一样，供大于求已成定局。而且，目前BOpet产品结构不很合理，约70%是普通包装用膜。进入21世纪，环境保护和能源紧张两大问题已摆在我们的面前。鉴于上述情况，对于我们软塑包装行业来说，正面临着三大挑战：一是因供大于求造成的不正当的竞争，使利润空间越来越小，企业效益明显下降；二是塑料包装涉及领域广，客户对软塑包装的功能要求各色各样，要求越来越高；三是为减少环境污染和利用可再生资源，绿色包装将是塑料包装的必由之路。为了面对pet薄膜严峻的市场形势，企业必须根据自身的条件和特长，努力增加产品品种，提高产品档次，大力开发新产品，拓宽BOpet 薄膜的应用领域，走产品差异化之路。同时要在企业内部挖掘潜力，努力降能降耗，增产增收，这样才能提高产品利润率和市场竟争力。总之，大力发展pet差异化产品、开发pet功能性产品、研制可降解塑料薄膜已成为大家的共识。而研究改进和提高pet薄膜的性能则是开发差异化、多功能、新产品的前提。 二、 BOpet薄膜的性能与改性 BOpet薄膜具有优良的综合性能，它表现在： ①有很高的力学性能。BOpet薄膜的拉伸强度是PE薄膜的9倍，刚性好、挺刮、耐折次数高达数万次； ②有较高的气体（氧气、水汽）阻隔性，属于中等阻隔材料； ③有很好的光学性能，光泽度好，清晰透明，透光率达90%； ④电绝缘性能良好，属于E级绝缘材料； ⑤使用温度范围广，可在-60~120℃下长期使用，短时可达150℃； ⑥无嗅、无味、无毒，符合食品卫生要求； ⑦耐油脂、耐一般化学品腐蚀； ⑧pet是环境友好材料，便于回收再生、循环利用，不会造成环境污染。 随着国民经济的不断发展和人民生活水平的日益改善，于是对软塑包装材料的要求也越来越高。例如，有的要求高阻隔性、高耐热性、高透明度、高光亮、低雾度、抗紫外线辐射、阻燃、防静电、可热封等等。显然，普通的聚酯薄膜已不能完全满足这些要求，因此须根据不同的使用情况，从不同的角度对pet进行必要的改性，改性的途径大致有以下几种： ⑴ 共聚改性—通过共聚改性可以赋予pet的热封性、热收缩性、耐热性，并提高光学性能及其它性能。 普通pet树脂是由PTA和EG在加热和催化剂的作用下，经过酯化反应、缩聚反应而制得，它属于结晶性聚合物。如果用第三单体：二元酸或二元醇参与共聚，所生成的三元共聚物，其大分子结构的规整性受到不同程度的破坏，直至变成无定型结构。例如，用一定比例的CHDM与PTA、EG进行共缩聚反应所制得的共聚体叫petG。这种无定型的pet共聚物的特点是：高透明、高光泽、低雾度、高收缩、可热封，特别适用于制造热封薄膜和高热收缩薄膜。 若用二苯醚二甲酸对pet进行改性，可提高pet耐热等级达到B级，即长期使用温度可达130℃，这种pet耐热薄膜适用于大型马达的槽绝缘和相绝缘、冰箱及空调的压缩机绝缘等级要求较高的领域。 另外，在PTA+EG聚合过程中，若加入少量的间苯二甲酸（IPA）参与共缩聚反应，所制得的pet由于结晶度降低，可生产出透明度更好的pet薄膜。 在聚酯生产过程中，若加入某种成核剂和特殊工艺处理，可以制得结晶型Cpet，这种Cpet具有极高的耐热性能。 ⑵ 共混改性—通过共混改性可以提高pet的阻隔性、耐热性、抗紫外辐射等性能。例如，可选用PEN、PTT、petG等与pet共混，因为它们同属聚酯家族，具有很好的相容性。 PEN的分子结构中，以萘环取代了苯环，使其许多性能特别是阻隔性、耐热性、抗紫外线等方面都要优于pet。因此，用一定比例的PEN树脂与pet共混后生产的BOpet薄膜对氧气、水汽的阻隔性可分别提高30%~50%和23%~37%，并可增强对紫外线的阻隔性。 PTT是20世纪90年代末开发出来的一种很有发展前途的新型聚酯，PTT具有良好的透明性、耐热性、加工性和机械性能。在pet树脂中，加入少量PTT共混后拉膜，可以提高薄膜的加工性能、机械性能、透明度和耐热性。 petG是非结晶性共聚酯，它与pet相比，具有高透明度、高光泽、低雾度、高韧性等特点。将一定比例petG与pet进行共混拉伸的薄膜除能改善上述性能外，更具有刚-柔相济的特性，可以改善pet薄膜的耐穿刺和抗撕裂性能。 此外，可与pet进行共混改性、提高阻隔性的聚合物还有MXD6、LCP等。例如，pet/MXD6 =90/10的共混物，其阻气性比普通pet要高1倍。液晶聚合物也有极好的阻隔性，在聚酯和液晶聚合物的共混物中，液晶聚合物粒子被双向拉伸后，形成片状的分子结构，平行交错排列，有类似于迷宫的作用，可有效阻止气体渗透。 ⑶ 表面涂布—在pet基膜的表面均匀地涂布功能性涂料，从而赋予pet基膜某种功能，使涂布膜具有pet基膜与功能涂料双重性能之和。 例如，在 pet基膜上涂覆PVDC，便可获得极好的对氧气、水汽的阻隔性和保香性；涂布可溶性导电聚苯胺，可制得透明电极；涂布丙烯酸酯类，可提高表面印刷性（可用水基油墨印刷），透明性和光泽性；涂布聚氨酯溶液可增强镀铝层与pet基膜的结合力，增加镀铝层厚度；涂布某种聚合物溶液，可以提高pet薄膜的表面性能，而且其表面张力不像电晕处理那样会发生衰减。 另外，通过涂布法还可制得防静电薄膜、防雾滴薄膜等等。 ⑷ 多层共挤—现在的双拉生产线一般多为A/B/C三层结构，如A层用普通pet+母料，B层用pet+再生料，C层用 petG，或C层用PEN，则可以分别制得具有可热封的或具有高阻隔性、耐热性及抗辐射的pet薄膜。 ⑸ 采用功能性母料—要改变或提高pet薄膜的某项性能，在很大程度上取决于原料树脂和所选用的功能性母料。因此，选用不同功能的母料，可制得具有不同功能的pet薄膜。如抗静电膜、阻燃膜、抗菌膜、亚光膜、有色膜等。 ⑹ 用纳米材料改性—纳米材料是指粒径处于纳米量级（1-100nm）的材料(1nm=10-9m)，由于纳米粒子尺寸甚小，故具有独特的量子尺寸效应、表面效应等等。由于纳米材料具有许多特点，这就导致由纳米微粒构成的体系产生了不同于通常的大块宏观材料体系的许多特殊的性质。 用纳米塑料改性可提高的性能表现在以下几个方面： ① 提高力学性能。其弯曲模量（刚性）可提高1.5～2倍； ② 提高耐热性能。其热变形温度可提高十多度，热膨胀系数下降为原来的一半； ③ 增加塑料阻隔性。使材料对二氧化碳、氧的透过率降为原来的1/2～1/5； ④ 改进材料的透明性、颜料着色性； ⑤ 提高材料的阻燃等级； ⑥ 提高材料的尺寸稳定性等。 总之，纳米复合改性已成为制备先进包装材料的重要要途径，其应用前景将是十分广阔。目前，已有纳米尼龙、纳米聚酯面世。 三、 pet薄膜差异化、功能化产品及其应用 ① 热封膜—普通pet树脂是结晶型高聚物，结晶度及晶粒的大小影响pet薄膜的光学性能如透明度等，pet经过热拉伸并热定型后具有较大的结晶倾向，对提高其热学、力学性能有利。但是，正是由于其具有较高的结晶度，如对其进行热封的话，将会产生严重的收缩变形。因此，普通BOpet薄膜不能进行热封合。为解决其热封问题，通常是采用将BOpet薄膜与PE薄膜或CPP薄膜进行干式复合的方法，从而在一定程度上限制了BOpet薄膜的应用。 通过三层共挤（A/B/C）工艺，即用petG做为pet的一个表层，便可制得具有自热封的pet膜。这样，既可解决单层薄膜强度与韧性的矛盾，又可简化热封包装的工艺。它广泛用于食品、药品及化妆品等的小包装；它也可直接用于护卡膜。pet热封膜的市场十分诱人，目前国内基本还是空白，值得开发。 ② 热收缩膜—热收缩塑料薄膜包装的特点是：ａ）贴体透明，体现商品形象。ｂ）紧束包装物，防散性好。ｃ）防雨、防潮、防霉。ｄ）无复原性，有一定防伪功能。随着pet饮料瓶不断发展（如可乐、雪碧、果汁等），需要大量pet热收缩膜与之配套做各种pet饮料瓶的热收缩标签，因pet热收缩膜与pet饮料瓶同属于聚酯类，为环境友好材料，便于回收、循环使用，不会造成环境污染，是PVC理想的替代品。 热收缩薄膜除了用做收缩标签外，pet热收缩膜还可用于酒类、化妆品、纺织品、机械零件等的包装，预计每年以6~8%的速度增长。近年来又开始用于日用商品的外包装上。因为它既可保护包装物品避免受到冲击，防雨、防潮、防锈，又能使产品以印刷精美的外包装赢得用户，同时它能很好地展示生产厂家的良好形象。目前，越来越多的包装厂家采用印花收缩薄膜来代替传统的透明薄膜。因为印花收缩薄膜可以提高产品的外观档次，有利于产品的广告宣传，可使商标品牌在消费者心中产生深刻的印象。 ③ 抗静电膜——防静电、导电软塑包装薄膜，是一种集包装材料科学和包装内容物的性能及要求为一体的功能性薄膜产品之一，最早是西方发达国家用于军品包装。随着我国包装技术的发展，防静电/导电薄膜已在许多行业得到了推广应用。 因为当今世界已是信息化时代，各种频率、波长的电磁波充满整个地球空间。这些电磁波对未经屏蔽的敏感性电子元件、电路板、计算机、通讯设施等会产生不同程度的干扰，造成数据失真，通讯紊乱。而电磁感应和磨擦产生的静电对各种敏感性电子元件、仪器仪表、某些化工产品等，若因包装薄膜静电荷积累产生的高压放电，其后果将是破坏性的。所以开发抗静电薄膜也很重要。 根据GJB2605-96规定的防静电指标要求： 表面电阻率 ＜1012欧姆 静电衰减 ＜2秒 静电屏蔽 ≤30伏 ④ 高阻隔膜—对气体阻隔性是大部分被包装物对包装材料的普遍要求，特别是各种食品、药品的包装，要求有高的氧气、水汽等的阻隔性和避光性，以确保包装物在储存、运输过程中，达到保质、保鲜、保香、保味，以延长货架期。 pet薄膜属于中等阻隔材料，对于要求高阻隔的食品、药品包装，pet须与高阻隔材料如聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯等进行复合或进行真空镀铝、蒸镀氧化硅，以提高其阻隔性能。 各类包装材料的阻隔性优劣顺序大致如下： 阻氧性——铝箔→EVOH→PVDC→PEN→MXD6→PA→pet→PP→PE 阻湿性——铝箔→PVDC→PEN→MXD6→PP→PE→pet→EVOH→PA 纳米聚酯亦具有优良的阻隔性能与耐热性，用含有纳米级蒙脱土的聚酯经过双向拉伸的BOpet薄膜用于食品保鲜的复合包装，能够大大延长食品的保质期。 ⑤ 环保型硬糖扭结膜的开发 我国是糖果的生产和消费大国，同时也是糖果产品的出口大国。目前，我国的硬糖包装主要使用PVC扭结膜，出口产品主要使用玻璃纸扭结膜。玻璃纸价格昂贵，PVC作为食品包装在西方国家已被禁止。因此，开发取代PVC和玻璃纸的新型环保扭结膜——pet扭结膜已成为我国糖果包装的发展方向。 表略 ⑥ 抗菌膜—抗菌性包装材料则是对塑料包装材料赋予一定的抗菌性能，抗菌薄膜的核心是抗菌剂。抗菌剂分有机抗菌剂和无机抗菌剂，前者存在耐热性差、使用寿命短、有的还有一定的毒性等缺点。现在己开发出以含银离子为无机抗菌剂的全新抗菌母料，银离子具有显著的抗菌作用，其特点为抗菌效果持续时间长，不会因气化和迁移而对被包装物产生影响，加工稳定性高，不会污染环境。用添加的含银离子的母料(含量l~3％)制得的薄膜或表面复合一层这种薄膜的容器，经试用表明，在无营养源的情况下，含此银离子母料的薄膜能在1—2天内完全杀死会引起食品中毒的菌类，广泛用于熟食肉类、水产品和液体食品包装。 ⑦ 玻璃贴膜—是指用于贴在平板玻璃表面的一种多层结构的聚酯薄膜，它能改善玻璃的性能和强度，使玻璃具有节能、隔热、保温、防爆、防紫外线、美化外观、遮蔽私密、安全等功能，主要用于汽车和建筑物门窗、隔断、顶棚等。玻璃贴膜可分为三类：建筑玻璃贴膜、汽车玻璃贴膜、安全玻璃贴膜。 a)建筑玻璃贴膜：以节能为主要目的，同时具有防紫外线和安全功能。厚度为25~38微米。建筑玻璃贴膜的节能效果显著，据上海建委测试数据表明，当室外温度高达38~39℃时，同样两间16㎡的房间，贴膜的房间要比未贴膜房间的温度可降低3~3.5℃，据测算：16平方米室内玻璃贴膜后24小时可节电0.24度，如按上海物业管理房屋面积12081万平方米计算，扣去50％的房率，居住面积为6040万平方米，考虑50％的玻璃贴膜，一天就可节电：0.24×200000÷16＝447400度，若按当时0.61元／度电计，则一天约可节省电费：0.61×447400＝27万元。从长远来看，以上数字还是相当可观的。全国的玻璃生产行业计有58条浮法玻璃生产线在运营，产量约1344万平方米，经深加工的约16-18%，也就是说，约有1102万平方米的片玻璃被采用于建筑装饰中。随着科技的发展，社会的进步，以及国家一系列的有关安全、节能的政策法规的颁布，节能安全玻璃贴膜作为高科技新型建材将会逐步走进千家万户，为社会节省能源，为人们带来舒适和安全。 b)汽车玻璃贴膜：主要起隔热、防紫外线辐射和安全等作用。汽车玻璃贴膜对透明度要求很高，贴膜后可见光透过率必须大于70%，才能符合国标GB7258的要求。 c)安全玻璃贴膜：主要功能是安全防爆，一般用于银行、博物馆、珠宝商店的橱窗，它具有较好的抗冲击性和阻隔紫外线等性能。安全贴膜通常由多层pet夹层合成，厚度有50~280微米多种规格。 防爆太阳膜一般由7层组成：⑴透明膜保护层，⑵粘胶层，⑶pet膜防紫外线隔离层（加紫外线吸收剂），⑷金属隔热层，⑸pet膜安全基础层，⑹粘胶层，⑺耐磨涂层。 ⑧pet阻燃膜—BOpet作为室内装饰材料、保温材料、电线电缆的绝缘、绝缘胶带等应用领域都要求防火、阻燃。这也是一块很大的市场。 目前具有阻燃性塑料的添加剂大多采用含卤化合物，这种含卤素的阻燃剂可采用内添加或外添加法。内添加法是将选用的含卤素的阻燃剂在聚酯的生产过程中（酯化、缩聚）加入，外添加法是将含卤素的阻燃剂按一定比例与聚酯切片在双螺杆挤出机中加热熔融共混制得。用这种含卤素的阻燃剂制成的阻燃制品在燃烧时生成的烟雾中含有腐蚀性的卤化氢及致癌物，不符合环保的要求。因此要求采用无卤阻燃材料的呼声日趋高涨。若使用一般氢氧化铝、氢氧化镁无机阻燃剂时因添加量太大，会使材料力学性能受到较大影响，但是某些纳米材料具有阻燃自熄性。如采用具有阻燃自熄性的纳米材料来改性pet，生产pet阻燃薄膜是较合适的选择。 ⑨ 低温辐射电热膜—低温电热膜是将网状电热体（膜）印刷在两层阻燃pet薄膜之间制成的，主要用于防雾镜、防雾玻璃、冰箱除霜、电热垫、农业大棚、管道保温等行业，并且将广泛用于建筑采暖，它是世界上先进的采暖系统之一，作为该系统主体的电热膜是一种通电后能发热的半透明聚酯膜，具有耐高温、耐潮湿、承受温度范围广、高强度、低收缩率、运行安全、便于运输等诸多优良特性。电热膜可用于建筑物中作为主采暖系统。电热膜采暖系统是以电热膜为发热体，通过红外辐射使周围密实物体（墙壁、地面、家具等）首先吸收能量，温度升高，然后由这些物体散发辐射热来自然均匀地升高室内温度，全然没有传统采暖系统带来的干燥、闷热的感觉，室内温度保持均衡。 ⑩ pet农用大棚膜—目前国内农用大棚膜主要是采用PE、PVC，它们的老化性能均较差，而且废弃后PVC薄膜燃烧对环境会造成污染。在国外BOpet薄膜已在农用大棚膜方面得到应用。pet棚膜在我国尚未得到应用，当然，要开发这个市场，需要解决几个关键技术问题：一是进一步提高抗光老化性能，二是解决长效无雾滴，三是提高抗撕裂强度。不过，有一种抗辐射、无雾滴150μpet厚膜已用做温室大棚覆盖膜，这种pet薄膜温室是上海某家工程公司应日本客商设计定做，据说该温室出口前景广阔，但专用pet基材是从日本进口。 此外，BOpet薄膜也可制成双层镀铝的幅宽500~1000mm，厚度0.02~0.03mm的反光膜。它对入射光具有镜面反射效果，在日光温室中，冬春果蔬生产及蔬菜育苗时，将此反光膜悬挂于栽培畦或苗床北侧，由于反光膜的反光作用，可在一定距离内增加光照强度40％，从而提高秧苗素质和提高果蔬前期产量。 其它：如亚光膜、珠光膜、白膜、黑膜、离型膜等也有一定的市场。 四、BOpet薄膜发展方向 据不完全统计，全国聚酯薄膜生产厂家约有35家，共有BOpet生产线56条，仅2003年以来，新引进的生产线就有20余条，产能急剧增长，造成了供大于求的严峻市场形势。此外，还存在以下一些问题：a)产品结构不合理，主要以包装材料为主，而且中低档产品偏多；b)发展不平衡，主要集中在东南沿海，与西部地区差距很大；c)原料方面，品种比较少，质量与国外相比也有差距，选择余地小；d)塑料包装废弃物量多、面广，环境污染已引起社会的广泛关注。 因此，BOpet薄膜首先要调整产品结构，提高产品档次，努力挖掘潜力，降本降耗，采用新原料、新工艺，并根据市场的需求，大搞产品差异化和新品开发，具体的做法，我觉得应关注以下几点： ① 积极选用新型树脂和功能性母料。BOpet薄膜的性能、品种和应用与选用的原材料密切相关。我们既要对膜级聚酯切片的质量指标加以控制（如黏度、熔点、-COOH基、DEG含量等），但对黏度一项，不必一刀切，宜根据pet薄膜的使用要求，分别情况，合理选用。例如要求薄膜有较高的机械强度时，应采用特性黏度偏上限的切片；但对于普通的聚酯薄膜来说，可考虑使用特性黏度偏低的切片，因为低黏度树脂的熔体流动性好，出料量快，挤出温度较低，挤出功率也较低，而且产能也较高。所以有条件地使用低黏度树脂是一种增产、节能、降本的简单易行方法。除普通膜级pet树脂外，也可根据需要选用或掺用一些新型树脂，像Apet、petG、Cpet、PTT、PEN等。对于含硅母料切片也应根据薄膜的用途有不同要求，因为二氧化硅的构型、粒径及其分布等等对薄膜的光学性能都有较大的影响。对于高清晰、高光亮产品，可研究开发有机添加剂。 ② 推广应用新工艺、新设备。pet薄膜的内在性能与表观质量与成型工艺和设备有很大关系。如Barrier型螺杆挤出机比普通螺杆挤出机至少有三大好处：即塑化均匀、挤出量稳定、提高产能。排气式双螺杆挤出机则具有混炼效果好、能排除物料中水分、气体和低分子物等优点，所以在三层共挤生产线的表层，如配置排气式双螺杆挤出机，便可省去一套切片干燥系统。这样既节省设备和厂房投资，又可节省能耗、降低生产成本。芯层所用单螺杆挤出机则应采用分离型螺杆。为了控制pet薄膜纵向热收缩率，MDO的冷却辊应有一定减速量，且各辊分别单独驱动，以提供pet膜在纵向有一个松弛过程，从而可降低pet薄膜的纵向收缩率。 ③ 搞pet薄膜的延伸产品的开发。即薄膜生产厂不光是生产基膜，有条件的企业最好搞聚酯薄膜的深加工，一方面减轻自身pet薄膜销售的压力，又可以提高产品的附加值。如印刷复合、真空镀铝、蒸镀氧化硅等。 ④ 进行高技术含量的新品开发。因为普通的差别化产品或所谓的新品的技术含量都不高，大家很容易搞出来。要不了多久，又会产生你有我有、产品雷同的现象。但是技术含量高的产品，带有科研性质的产品，开发起来就不那么简单，需要一定的人力、财力投入，甚至要有合作伙伴。例如玻璃贴膜、pet农用棚膜等都是技术含量很高的产品，玻璃贴膜，目前基本上是进口产品一统天下，国内尚是空白，而市场前景十分看好，值得开发。pet大棚膜如能开发成功，其经济效益与社会效益也是十分可观的。 ⑤ 向非包装领域发展。pet薄膜在食品或非食品的包装方面的应用已得到长足的发展，其在包装行业的应用已占pet总量的70%以上，但在非包装方面的应用还有相当的发展空间，即BOpet薄膜可考虑向两端方向发展：薄型膜像4微米以下的电容器膜属高利润产品。厚型膜100~200微米以上，目前很是热销，像薄膜开关、柔性电路板、液晶显示器和等离子显示器保护膜、磁卡、IC卡封装等。 ⑥向节约能资源、可再生资源、环境友好产品、可生物降解塑料薄膜方向发展。我们只有一个地球，保护环境、爱惜资源，大力提倡绿色包装应是人类永恒的追求。具体讲：一是对废弃的塑料尽量回收再生、循环使用；二是尽快开发、使用可降解塑料。 关于可降解塑料又分光降解、生物降解和光/生物降解三种，其中生物降解塑料在可降解塑料中最具有发展前途。 最近特别引人注目的是采用聚乳酸制造生物降解塑料的技术。美国卡基尔·道聚合物公司宣布，它已开始建设生产聚乳酸的工厂，目前年产能力已在14万吨以上。在国内，可降解塑料也得到较大的发展。据了解，哈尔滨威力达公司已与德国伍德公司签约，将要引进PLA生产技术，产能达1万吨的聚乳酸生产装置。它是以玉米为原料，经转变右旋糖——发酵——乳酸——预聚酯—高温催化—交脂成形——蒸馏——聚合——聚乳酸。聚乳酸可用于一次性包装（医用品、食品）、农用膜、购物袋、垃圾袋等。此外，聚乳酸还可用做糖果等的扭结膜，聚乳酸是以玉米、甘薯、甜菜等可再生农产品为原料，替代不可再生的石油资源为原料来制取可降解塑料，其意义是不言而喻的。 五、结束语 对塑料薄膜包装行业来讲，为使pet薄膜达到差异化、功能化的目的，除从生产工艺、原料配方进行优化外，主要应从聚酯原料改性和功能性母料及市场调研等方面入手。因此，BOpet薄膜生产厂家应该一手牵两家：即一方面与上游厂家——聚酯切片生产厂和pet功能母料生产厂密切联系；另一方面要与下游客户保持沟通，做到供、产、用三方互通信息，相互协作，争取三赢、共同发展。 |
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