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天然界面活性劑 天然界面活性劑的種類有很多種，如天然皂夾、無患子等都是，以「天然手工香皂」而言，它被一般人公認是一「天然的」界面活性劑，但若以化學性質來分類，它是屬脂肪酸系陰離子界面活性劑，但它較無害的原因，就是容易被環境中的細菌分解，即使吃到肚子裡，也會被胃酸分解成脂肪酸及食鹽，與我們日常生活中所吃的食物成份相同。就算殘留在皮膚上，其鹼性也會被皮膚本身自動調整，所以，在使用上是比許多「合成的」界面活性劑的清潔用品來得安全。 合成界面活性劑 合成界面活性劑是一般化粧品、洗潔劑的常用的主原料，有時也會用在外用藥膏以及纖維柔軟加工方面也。這些物品都是直接接觸在人體皮膚上的，常會使皮膚有脫脂的現象，以及角質層皮膚蛋白質變性的保濕物質流失，有過敏性皮膚炎或富貴手的人會因接觸而症狀更惡化。另外、合成界面活性劑也會破壞皮膚的保護功能，使許多化學物質，藉機侵入皮膚內部。所以，因為合成界面活性劑因接觸而產生皮膚傷害的症狀，像時常接觸的美容、美髮業、餐飲業工作者的手部，常見粗糙、指掌角皮症(富貴手)等，這都與合成界面活性劑都有一定的因果關係。
皂化反應(saponification) 皂化反應是鹼催化下的酯水解反應，特別是指油脂的水解(水解是一種化學反應的過程，它是利用水將原來的物質分解形成另一種新物質的過程。)。因此，就廣義方面而言，皂化反應係指在鹼性水溶液中，脂肪會被分解成甘油和固體脂肪酸鹽(即固體肥皂)，因此這種在NaOH催化下的酯肪酸水解反應也叫作皂化反應。從狹義方面而言，皂化反應僅限於油脂與氫氧化鈉混合，得到高級脂肪酸的鈉鹽和甘油的反應。這個反應也是製造肥皂流程中最重要的步驟，所以因此而得名。 簡單說皂化反應就是
脂肪 鹼=肥皂 甘油 如果皂化反應速率慢，通常是採用加熱的方式，讓熟成反應加速，市售香皂生產廠常用這種方法生產，它可以使皂體皂化反應變快，並使皂硬化熟成更快，用不著幾天的等候，即可製成質地較硬的皂。此外，坊間冷製法手工皂教學書中，常提到皂液入模後給予保溫，雖然這不像用加熱方式來加速皂化，不過採保溫的方式，應該可以讓皂化的反應加速，並使反應均勻，縮短手工皂熟成的期間。 .皂化價(SAP Value) 所謂皂化價，它定義為皂化1公克的油脂所需要之鹼(即做皂常用的為氫氧化鈉)的毫克數(1克＝10毫克)。例如，椰子油的皂化價是0.19，因此要讓1克的椰子油完成皂化完應，就須要0.19毫克的鹼。製作手工香皂時，必需先清楚所用配方中各種油脂的皂化價，才能精確的計算出需要使用鹼的份量，鹼量太多對皮膚不好，鹼量太少油脂的反應不完全。不過，各種油脂的皂化價，會因地及生產過程而有所不同，通常都取一個範圍或平均值做參考，各個油的皂化價可參考本工房的計算程式 熟成期 濃稠態的皂液入模後，此時皂液的溫會持續升高，因為皂化的反應仍在進行著，而且是很激烈的在進行中，並且持續放熱，入模靜置後，皂糊變硬，皂體的溫度才會開始慢慢的下降，濃稠態的皂液入模後，約須2～3天方可脫模。入模的皂必須放一段時間將鹼性降低，也就是降低ph值，最好ph9以下對肌膚才較不刺激，放越久鹼性越低（但仍是弱鹼，不會變ph7）依配方不同，成熟期的長短也有所差異，有些２週即可，有些需要６週，總之在使用前先以pH試紙測試，在７～９之間即可安心使用。
脫模後讓皂化更完全的一段時期，要注意哪些事情呢？
讓皂化反應更完全， 果凍效應 有些配方很容易因為這樣的高溫而產生果凍效應(皂體內外部色澤不一樣，或是皂體變成半透明狀態)，這大概是因為皂糊因高溫所產生的改變吧，有些皂體的果涷效應會因皂體與空氣接觸後而消失，有些則會將果涷效應的成果保存下來。 皂基 皂基，就是一種簡便做皂的基礎原料，也可以說僅將油脂與氫氧化鈉(鹼)、水混合反應而成，不另加任何添加物所做成的皂，都可以稱為「皂基」。有一種做皂的方法叫做熱融法(Melt & Pour)，以這種方法作成的皂，通常用英文簡寫「MP皂」稱之，它是利用我們在市面上買到的現成「皂基」，然後加熱融化添加顏色及香味後倒入模型，冷卻固化後即可馬上使用。此法很方便，而透明皂大都採取此法製作。它的好處是可以讓做皂人有無限空間的創意，利用色素或色粉調製出色彩繽紛的美麗手工皂或香皂。但是普通的皂基的原料、成份並沒有標示得很清楚，甚至連添加什麼物質也沒有說，況且一般皂基大都使用椰子油、棕櫚油製成的，有些是用脂肪酸製成的，它的洗淨力是相當強的，對於一般沒有很油的肌膚來說，傷害性很大。加上皂基的製作過程常常須藉著添加酒精或糖使皂基具有透明感，或其他化學物質使之成為乳白色的，酒精的消毒效果是很好的，但對皮膚的刺激性是也是眾所皆知的。
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