干货〡中药&西药备考知识附思维导图（第48期）

176天

2017年执业药师考试倒计时

含生物碱的中药实例

苦参

（一）化学结构
苦参所含生物碱主要是苦参碱和氧化苦参碱。属于喹喏里西啶类衍生物。分子中均有2个氮原子，一个是叔胺氮，一个是酰胺氮。

（二）理化性质
1.碱性
苦参碱中所含生物均有两个氮原子。叔胺氮（N-1），呈碱性；酰胺氮（N-16），几乎不显碱性，只相当于一元碱。
2.溶解性
苦参碱的溶解性能比较特殊，不同于一般的叔胺碱，它既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯、二硫化碳亲脂性溶剂。氧化苦参是苦参碱的氮-氧化物，具半极性配位键，其亲水性比苦参碱更强，易溶于水，难溶于乙醚。

（三）生物活性
消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、扩张血管、降血脂、抗柯萨奇病毒、调节免疫等作用。

麻黄

（一）麻黄生物大及其化学结构
麻黄碱、伪麻黄碱，甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。

麻黄生物碱分于中的氮原于均在侧链上。麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物，且互为立体异构体，它们的结构区别在于C-l的构型不同。
　　

（二）麻黄生物碱的理化性质
1.性状
麻黄碱和伪麻黄碱的分子量较小，为无色结晶。两者皆具有挥发性。
2.碱性
麻黄碱和伪麻黄碱为仲胺生物碱，碱性较强。伪麻黄碱的碱性稍强于麻黄碱。
3.溶解性
游离的麻黄碱可溶于水，但伪麻黄碱在水中的溶解度较麻黄碱小。麻黄碱和伪麻黄碱形成盐以后的溶解性能不完全相同，如草酸麻黄碱难溶于水，而草酸伪麻黄碱易溶于水；盐酸麻黄碱不溶于氯仿，而盐酸伪麻黄碱可溶于氯仿。
　　

（三）麻黄生物碱的鉴别反应
麻黄碱和伪麻黄碱不能与大数生物碱沉淀试剂发生反应。
1.二硫化碳-硫酸铜反应　属于仲胺的麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀。
2.铜络盐反应　麻黄碱和伪麻黄的水溶液加硫酸铜、氢氧化钠，溶液呈蓝紫色。
　　

（四）麻黄碱和伪麻黄碱的提取分离
1.溶剂法
2.水蒸气蒸馏法
3.离子交换树脂法
利用强酸型阳离子交换树脂，麻黄碱的碱性较伪麻黄碱弱，先从树脂柱上洗脱。
　　

（五）生物活性
麻黄碱有收缩血管、兴奋中枢神经的作用，能兴奋大脑、中脑、延脑和呼吸循环中枢，有类似肾上腺素样作用，能增加汗腺及唾液腺分泌，缓解平滑肌痉挛。伪麻黄碱有升压、利尿作用。

黄连

（一）黄国家中生物碱及其化学结构
苄基异喹啉衍生物，属于原小檗碱型，主要有小檗碱（黄连素）、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱等，均为季铵型生物碱。
　　

（二）小檗碱的理化性质
1.性状
自水或稀乙醇中析出的小檗碱为黄色针状结晶。
2.溶解性
游离小檗碱能缓缓溶解于水中，易溶于热水或热乙醇，在冷乙醇中溶解度不大，难溶于苯、氯仿、丙酮等有机溶剂。小檗碱的盐酸盐在水中的溶解度较小，较易溶于沸水，难溶于乙醇。小檗碱与大分子有机酸结合的盐在水中的溶解度都很小。
小檗碱一般以季铵型生物碱的状态存在，可以离子化呈强碱性，能溶于水，溶液为红色。但在其水溶液中加入过量碱，抑制了季铵离子的解离，季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式，其溶液也转变成棕色和黄色。醇式和醛式小檗碱为亲脂性成分，可溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。
　　

（三）小檗碱的鉴别反应
小檗碱除了能与一般生物碱沉淀试剂产生沉淀反应外，还具有两个特征性检识反应。
1.丙酮加成反应
在盐酸小檗碱不溶液中，加入氢氧化钠使呈强碱性，然后滴加丙酮，生成黄色结晶性小檗碱丙酮加成物。

2.漂白粉显色反应
在小檗碱的酸性水溶液中加入适量漂白粉（或通入氯气），小檗碱水溶液由黄色转变为樱红色。

（四）生物活性
小檗碱具有抗菌、抗病毒、抗炎作用。

川乌

（一）化学结构
乌头和附子主要含二萜生物碱，属于四环或五环二萜类衍生物。双酯型生物碱乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱在C-14和C-8位有两个酯键。

（二）川乌主要毒性生物碱在炮制过程中的变化
乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱等双酯型生物碱，毒性极强，是乌头的主要毒性成分。若将双酯型碱经水解除去酯基，生成单酯型生物碱（乌头次碱）或醇胺型生物碱（乌头原碱），则毒性降低。

洋金花

（一）化学结构
莨菪烷衍生物，主要包括莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、樟柳碱和N-去甲莨菪碱。其中阿托品是莨菪碱的外消旋体。
　　

（二）理化性质
1.旋光性
2.碱性
东莨菪碱和樟柳碱碱性较弱；莨菪碱碱性较强；山莨菪碱碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。
3.溶解性
　　

（三）鉴别反应
1.氯化汞沉淀反应
莨菪碱（或阿托品）加热后沉淀变为红色。东莨菪碱则与氯化汞反应生成白色沉淀。
2.Vitali反应
莨菪碱（或阿托品）、东莨菪碱等莨菪烷类生物碱可发生Vitali反应，用发烟硝酸处理后，再与苛性碱醇溶液反应，显深紫色。樟柳碱为负反应。
3.过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应
樟柳碱可发生该反应显黄色，其余不反应。
　　

（四）生物活性
东莨菪碱除具有莨菪碱的生理活性（解痉镇痛，解有机磷中毒和散瞳作用）外，还有镇静、麻醉的作用。

马钱子

（一）化学结构
主要生物碱是士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱，有强毒性，属于吲哚类衍生物。
　　

（二）鉴别方法
硝酸反应：士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，由红色转为紫色。

西药药物化学总结

盐酸多巴胺

4-(2-氨基乙基)-1,2-苯二酚盐酸盐 FeCl3 墨绿

作用：增强心肌收缩，升高动脉压，对心率无显著影响，临床用于各种类型休克。

盐酸异丙肾上腺素

4- [ ( 2-异丙胺基-1-羟基) 乙基 ]- 1,2- 苯二酚盐酸盐    左>右

以上邻苯二酚结构碱性中极易自动氧化，酸性中相对稳定，加抗氧剂，避免与金属接触，避光。

盐酸氯丙那林

a-[[(1-甲基乙基)氨基]甲基]-2-氯-苯甲醇盐酸盐

FeCl3 反应：去甲(翠绿)、去氧(紫色)、肾(紫—紫红)、异丙(深绿)、多巴胺(墨绿)、沙丁(紫色)

盐酸麻黄碱

(1R，2S)- 2 – 甲胺基-1- 苯丙烷-1-醇盐酸盐 碱性强   (a、?)

2个手性C，只有(-)麻黄碱 (1R，2S)有显著活性，遇空气、阳光、热稳定。

性质：

1、氨基醇结构：水液加CuSO4 + NaOH ，醚层(二水合物)紫色，水层(四水合物)蓝色。

2、侧链上a羟基易被高锰酸钾、铁氰化钾氧化，特殊臭气，石蕊试纸变蓝。

盐酸伪麻黄碱

(1S，2S)- 2 – 甲胺基-1- 苯丙烷-1-醇盐酸盐   

作用：对支气管扩张作用比麻稍弱，对心脏及中枢神经副作用明显减少。

两者区别：

1、水溶性：麻黄碱(形成分子内氢键)大于伪麻黄碱(形成较稳定分子内氢键)。

 2、碱性：伪麻黄碱大于麻黄碱，与草酸成盐，前者溶于大，后者不溶于水，区别。

3、共性：有挥发性，不与生物碱试剂反应，与二硫化碳，CuSO4成黄色铜盐。

盐酸甲氧明

a-(1-氨基乙基)-2,5-二甲氧基苯甲醇盐酸盐   a -受体激动剂，  收缩血管、升压

作用：低血压急救，亦用于心肌梗死所致休克及室上性心动过速。

重酒石酸间羟胺

(-)-a-(1-氨基乙基)-3-羟基苯甲醇    a -受体激动剂    酚羟基

作用：适用于各种休克及手术时低血压。