2017年高考化学复习指导——有机化学合成与推断

一、命题预测

有机合成与有机推断问题是高考的热点，也是复习中的难点之一。其实有机合成过程主要包括两个方面，其一是碳原子骨架的变化，例如碳链的增长和缩短、链状和环状的互相转化；其二是官能团的引入和消除、官能团的衍变等变化。考查有机合成实质是根据有机物的性质，进行必要的官能团反应，从而达到考查官能团性质的目的。根据给出的有机物的化学性质及与其他有机物间的相互关系，推断未知有机物的结构，是结构与性质关系中考查能力的高层次试题。在历年各地各模式高考卷有机板块中重现率极高。近年高考在有机化学板块中设计有机合成题来考查学生对基础有机化合物分子结构及相应性质的认识和理解，从而考查学生的能力，其难度往往为中等难度和较难，要解好这些题，一是要熟练掌握烃及其衍生物之间的相互转化，二是要提高知识迁移的能力。

二、考点定位

☆★考点一：有机合成类试题

有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等，掌握其反应实质。两条经典合成路线掌握好有利于解题：①一元合成路线：RCH===CH₂―→一卤代烃―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯；②二元合成路线：RCH===CH₂―→二卤代烃―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H)。在合成某一种产物时，可能会存在多种不同的方法和途径，应当在节省原料、产率高的前提下，选择最合理、最简单的方法和途径。

1．【2016年高考海南卷】

富马酸（反式丁烯二酸）与Fe²⁺形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线： 

       

回答下列问题：

（1）A的化学名称为_____由A生成B的反应类型为_____。

（2）C的结构简式为_____。

（3）富马酸的结构简式为_____。

（4）检验富血铁中是否含有Fe³⁺的实验操作步骤是_____。

（5）富马酸为二元羧酸，1mol富马酸与足量饱和NaHCO₃溶液反应可放出____L CO₂（标况）；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________（写出结构简式）。

☆★考点二：有机推断类试题

有机推断题在解题过程中抓住题眼，根据特征反应、特征现象、特征物质的性质来确定其中的一些物质，然后采用正向推导或逆向推导的方法完成。

【典例】1．【2015浙江理综化学】(10分)化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：

        

已知：RXROH；RCHO＋CH₃COOR’RCH＝CHCOOR’

请回答：

（1）E中官能团的名称是         。

（2）B＋D→F的化学方程式         。

（3）X的结构简式         。

（4）对于化合物X，下列说法正确的是         。

A．能发生水解反应            B．不与浓硝酸发生取代反应  

C．能使Br₂/CCl₄溶液褪色     D．能发生银镜反应

（5）下列化合物中属于F的同分异构体的是         。

 

三、高考试题

1.【2016年高考北京卷】（17分）

功能高分子P的合成路线如下：

（1）A的分子式是C₇H₈，其结构简式是___________________。

（2）试剂a是_______________。

（3）反应③的化学方程式：_______________。

（4）E的分子式是C₆H₁₀O₂。E中含有的官能团：_______________。

（5）反应④的反应类型是_______________。

（6）反应⑤的化学方程式：_______________。

（5）已知：2CH₃CHO。

以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E，写出合成路线（用结构简式表示有机物），用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。

2．【2016年高考天津卷】(18分)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：

已知：RCHO+R＇OH+R＂OH

（1）A的名称是__________；B分子中共面原子数目最多为__________；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有__________种。

（2）D中含氧官能团的名称是__________，写出检验该官能团的化学反应方程式__________。

（3）E为有机物，能发生的反应有__________

a．聚合反应    b．加成反应    c．消去反应   d．取代反应

（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构________。

（5）以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。

 

（6）问题（5）的合成路线中第一步反应的目的是__________。

3．【2015北京理综化学】（17分）“张-烯炔环异构反应”被《Name Reactions》收录。该反应可高效构筑五元环化合物：

 

（R、R‘、R“表示氢、烷基或芳基）

合成五元环有机化合物J的路线如下：

 

Ziy已知：

（1）A属于炔烃，其结构简式是                        。

（2）B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30。B的结构简式是            

（3）C、D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物，E中含有的官能团是                

（4）F与试剂a反应生成G的化学方程式是            ；试剂b是                。

（5）M和N均为不饱和醇。M的结构简式是                        

（6）N为顺式结构，写出N和H生成I（顺式结构）的化学方程式：                。

四、模拟题

1．【2016届北京朝阳一模】（17 分）有机物A为缓释阿司匹林的主要成分。用于内燃机润滑油的有机物Y 和用于制备水凝胶的聚合物P 的合成路线如下。

已知：

 

（1） D 的分子式为C₇H₆O₃，D 中所含的官能团是　　　。

（2） D→Y的化学方程式是　　　。

（3） 反应Ⅰ的另一种产物是M，其相对分子质量是60，B 、M 均能与NaHCO₃反应产生CO₂。

①M 是　　　。 ②B→D的化学方程式是　　　。

（4） 下列说法正确的是　　　。

a.B、C、D中均含有酯基

b.乙二醇可通过的路线合成

c.C能与饱和溴水反应产生白色沉淀

（5） 红外光谱测定结果显示，E 中不含羟基。

①X→E的反应类型是　　　。

② E的结构简式是　　　。

（6） 若X的聚合度n＝1，有机物A 只存在一种官能团，A 的结构简式是　　　。

（7）聚合物P的结构简式是　　　。

2．【北京市朝阳区2014～2015学年度高三年级第一学期期末统一考试】（14分） 制作软质隐形眼镜高分子材料（M）和聚酯PET的合成路线如下：

 

已知酯与醇可发生如下酯交换反应：（R、R′、R″ 代表有机基团）

（1）A的相对分子质量是28，A、B分子中含有的官能团分别是        。

（2）B的名称是         。

（3）反应I的反应类型是_______(选填字母)。

a．加聚反应    b．缩聚反应

（4）有关B、C、D的说法正确的是       。

a. 1mol B最多可以和1 mol C反应  b. C、D都能使Br₂的CCl₄溶液褪色

c. D与NaOH溶液共热后可以得到B和C

（5）B→D的化学方程式是             。

（6）C有多种同分异构体，其中一种是合成纤维维尼纶的单体，该分子在酸性环境下水解得到两种产物，它们的相对分子质量相差16，该同分异构体的结构简式是     。

（7）反应II的化学方程式是               。