一、产业概况 陶瓷片密封水嘴 (俗称水龙头)是安装在冷、热水供水管路上,用于控制出口水流量和出水温度的一种终端装置,是居民家庭及公共场所室内冷热水管路不可缺少的开关。水嘴性能的优劣与百姓生活息息相关,直接影响到百姓生活的健康和政府节能减排的社会效益。目前市场上的水嘴品种和款式众多,如:陶瓷片密封水嘴、螺旋升降式水嘴、金属壳体水嘴、塑料壳体水嘴、感应水嘴、延时水嘴、恒温水嘴等。陶瓷片密封水嘴因其使用方便、款式美观多样、使用寿命长、节水性能好等特性而成为市场及消费的主流,是产品升级与发展的方向。我国是世界上最大的水嘴生产国和消费国,年产量超1.5亿件,年销售额超200亿元,年产值过亿元的企业约占10%,绝大多数是中小型企业,最大生产企业年产量达2000万件。生产企业主要分布在华南地区,以福建、广东地区较为集中;上海、浙江地区的水嘴厂家较为零散,江苏地区水嘴产业以大品牌为主集中在苏州。 二、产品分类 水嘴产品根据不同的分类依据可以分成不同的类别。按材料来分,可分为不锈钢、铸铁、塑料、铜合金、锌合金,高分子复合材料水龙头等。其中,主流产品以铜合金和不锈钢水嘴为主;铸铁升降式龙头由于材质易生锈产生污染、不节水等原因已被政府在多年前就明令淘汰;塑料龙头由于寿命低等原因市场接受度很小,并非主流产品;由锌合金材料制成的水嘴普遍寿命较短,稳定性较差,今年12月1号即将实施的GB18145-2014《陶瓷片密封水嘴》标准中规定水嘴直接接触水部位不应使用锌合金材料,目前市场上存在以锌合金水嘴冒充铜合金水嘴的现象。按阀芯来分,以陶瓷阀芯(快开阀芯)为主,以及少量的橡胶芯(慢开阀芯)和不锈钢阀芯等几种。影响水龙头质量最关键的就是阀芯。使用橡胶芯的水龙头多为螺旋式开启的铸铁水龙头,已经基本被淘汰;陶瓷阀芯水龙头是近几年出现的,质量较好,比较普遍。本次风险监测主要以居民日常在厨房和洗面盆使用的铜合金陶瓷片密封水嘴、不锈钢陶瓷片密封水嘴为主。 三、本次风险监测方案 GB 18145-2003《陶瓷片密封水嘴》标准,其对产品的外观质量、使用性能等项目做了具体要求,标准规定产品表面涂、镀层按GB/T 10125进行24h酸性盐雾试验后,达到GB/T 6461-1986标准中规定的10级要求,目前该标准任然现行有效,因此本次风险监测项目表面镀层耐腐蚀性(盐雾试验)仍然按照此标准执行。 为了改变现行标准没有针对水嘴产品污染物析出量的强制性限制的情况,新的国家标准GB 18145-2014《陶瓷片密封水嘴》于2014年5月6日批准发布,将于2014年12月1日起正式实施,在有害物质的析出方面,借鉴了先进的美国标准NSF/ANSI61-2012 Drinking Water System Components-Health Effects(饮用水管道系统部件-对健康的影响),标准限量值和检测方法与美国标准一致;本次监测在铅及其他非铅元素析出项目参照GB 18145-2014标准执行。 基于对水嘴污染物析出产生原因以及水嘴产品原料材质要求的风险监控需要,本次监测分别对不锈钢水嘴和铜合金水嘴进行材质化学成分分析,依据GB/T 11170-2008《不锈钢多元素含量的测定火花放电原子发射光谱法(常规方法)》、GB/T 20123-2006 《钢铁总碳硫含量的测定高频感应炉燃烧后红外吸收法(常规方法)》、GB/T 223《钢铁及合金化学分析方法》、GB/T 5121-2008《铜及铜合金化学分析方法》和YS/T 482-2005《铜及铜合金分析方法光电发射光谱法》标准方法进行检测。 1、水嘴风险监测项目及检测方法 表1 2014年水嘴风险监测项目及检测方法
2、风险监测结果及分析 本次风险监测主要依据即将实施的GB 18145-2014《陶瓷片密封水嘴》,对水嘴产品的金属化学成分、表面镀层质量、铅、铬、砷、汞等17种金属的析出量进行了实验分析,共监测样品56个批次,符合产品25批次,不符合31个批次,不符合率55.3%。其中,监测我省生产企业产品5批次,符合率100%;市售产品监测51批次,不符合31批次,不符合率60.8%。 表2水嘴质量风险监测种类抽样地点一览表
本次风险监测发现的主要问题为部分产品的重金属铅、铬析出量超标、盐雾试验不符合新标准要求(见表3)。本次风险分析未发现砷、钡、六价铬、铜、汞、硒、铊等重金属析出超标问题。 表3水嘴质量风险监测检验结果一览表
2.1不锈钢水嘴 在本次风险监测中,共检验3批次不锈钢水嘴,其中1个批次产品由于表面氧化膜问题造成了耐腐蚀性能存在一定问题,其在污染物析出、基材成分测试中均无异常。 表4不锈钢水嘴风险监测检验结果一览表
2.1.1不锈钢水嘴并非“不锈” CJ/T 406-2012《不锈钢水嘴》标准中要求不锈钢水嘴产品表面经24h乙酸盐雾试验后,表面应无腐蚀;GB 18145-2003标准中规定产品经过24h酸性盐雾试验后,达到GB/T 6461-1986标准中的10级要求。在盐雾腐蚀试验后的评级过程中,10级最好,代表样品表面无任何腐蚀痕迹;根据腐蚀产生的缺陷面积占总面积的百分比A,从0<A≤0.1评为9级开始,依次评级,详见表5。 表5盐雾腐蚀试验后缺陷面积和评级关系表
在传统认识中,人们认为不锈钢制成的水嘴表面是不会产生腐蚀痕迹的,但是在本次风险监测中发现,不锈钢水嘴在盐雾试验后出现大面积腐蚀痕迹的现象,如图2中的a、b所呈现的表面暗淡无光泽,并整体发黑。不符合样品信息见表6。不锈钢水嘴经物理抛光使表面更加致密,此外表面薄而致密富铬氧化膜使得不锈钢水嘴具有良好的耐腐蚀性,优质的CFS或304不锈钢中性盐雾试验可达300小时以上。但是如果表面氧化膜处理不好,304不锈钢水嘴依然会产生腐蚀现象,消费者不应以为买了不锈钢水嘴就以为真的可以“不锈”了。 图2不锈钢水嘴也生锈了
表6 水嘴质量风险监测中表面镀层经24h乙酸盐雾实验后 未达到GB 18145-2003标准规定10级要求的不锈钢水嘴产品一览表
2.2铜合金水嘴 表7铜合金水嘴质量风险监测检验结果一览表
本次风险监测53批次声称铜合金水嘴产品,经过材质鉴定,其中9批产品系次以锌合金材料冒充铜合金材料。44批次铜合金水嘴,由于其本身所用材料成分不同,铜所占比例不同,制造工艺的不同,造成质量水平参差不齐,其中铅析出量超标、铬析出量超标等问题均有发生,且表面镀层质量也存在较大问题;另有9个批次的锌合金材料水嘴,锌合金不适合作为做直接接触水的基体材料,用这种材料制成的水嘴质量较差,在镀层耐腐蚀性、污染物析出以及耐久性方面表现差,对消费者的健康安全造成较大的隐患。 2.2.1按照新标准,两成水嘴铅析出超标 随着经济水平的提高,除了对水嘴节能、节水、安全、美观等质量指标外,水嘴重金属析出量也成为建筑五金行业关注的环境健康安全指标。目前明确规定水嘴铅含量的标准主要有两个:一是由中国建筑卫生陶瓷协会等单位出台的行业标准JC/T1043-2007《水嘴铅析出限量》中规定,模拟浸泡液铅不高于0.011mg/L。二是国家推荐性标准GB/T17219-1998《生活饮用水输配水设备及防护材料的安全性评价标准》,其规定模拟浸泡液铅值不高于0.005mg/L。另外可以参考的标准是GB 5749-2006 《生活饮用水卫生标准》中,毒理指标铅的限量是0.01mg/L。美国卫生基金会(NSF)标准对重金属铅单独提出Q值控制,要求厨房、面盆水嘴铅析出量Q值要不大于5µg。GB 18145-2014《陶瓷片密封水嘴》明确了水嘴铅析出和非铅金属析出共17个元素的限量值和检测方法,铅析出统计值(Q)不大于5µg/L。铅析出统计值Q是将每个样品浸泡19天,每天要在相同的时间更换5次浸泡液,每次更换时间间隔为2小时,每5天停止更换浸泡液2天,直至第19天完成浸泡过程;最后要收集第3、4、5、10、11、12、17、18、19天的第一次更换的浸泡液作为测试液,将测定值进行数据统计得到铅析出统计Q值。本次风险监测按GB 18145-2014规定的金属污染物析出检验方法检测和判定。铅析出超标是本次风险监测中发现的主要问题之一,本次监测53批次声称铜合金产品中,共有11批次样品检出铅析出超过标准值,不符合率为20.8%。 表8水嘴质量风险监测中铅析出统计值大于5µg/L的产品一览表
铅超标的危害分析:铅在人体内的积累,可以引起中或长期的健康风险以及影响人体的正常的生理功能,铅主要抑制细胞内含巯基的酶而使人体的生理和生化功能发生障碍,从而出现一系列的病理变化,其中神经系统、肾脏、造血系统的血管方面的改变尤其明显。人体正常血铅含量应低于100μg/L,血铅为100~200μg/L为轻度铅中毒,超过200μg/L为重度铅中毒。铅可以通过脐血造成新生儿的铅接触,对新生婴儿的早期神经行为发育产生不良的影响。研究表明,当儿童的血铅高于或等于100μg/L时对儿童的智力发育产生影响,导致儿童智力下降。 铅超标的原因分析:水嘴的铅析出主要来源于与水接触的铜合金材料。目前水嘴生产企业多数选用加工铜HPb59-1 (Cu57.0~61.0、Pb 0.8~1.9)和HPb59-3 (Cu 57.5~59.5、Pb2.0~3.0)、铸造铜合金ZCu2n33Pb2 (Cu 57.0~61.0、Pbl.0~3.0)和ZCu2n40Pb2( Cu 58.0~60.0、Pb 0.5~2.5)。有些水嘴生产企业选用回收黄铜如钥匙铜、汽车水箱铜等(铅质量分数4%左右,甚至更高)。根据水嘴化学成分分析数据可知大部分铜合金中铅含量在0.02%到3%,温州市郎霸洁具有限公司生产的单把厨房龙头铅含量达4.21%。在铜材中适当加入铅的主要目的是为了改善铜材的改善切削加工性和提高耐磨性。水嘴铜合金中的铅与水接触后可直接溶出到水中。不锈钢材质的水嘴因其本身铅含量极其低,基本未测得铅析出值。因而材质本身与铅析出有密切关系。 2.2.2除铅以外,重金属铬也有检出 表9水嘴质量风险监测中铬析出量大于10.0µg/L的产品一览表
本次水嘴风险监测中发现的另一项重金属析出超标的是铬元素,如表9所列,在监测的53批次产品中,共有2个批次产品总铬超出标准规定的不大于10.0µg/L的限量,不符合率为3.7%。铬是生物体所必需的微量元素之一,但大量的铬存在则会污染环境,危害人体健康。所有铬的化合物都是有毒性,毒性大小与其价态有关,三价铬毒性较小,六价铬的毒性比三价铬几乎大100倍,并易被人体吸收且在体内蓄积,三价铬和六价铬可以相互转化。铬进入血液后,主要与血浆中的铁球蛋白、白蛋白、r-球蛋白结合。解放军307医院中毒救治科副主任孙成文指出长期接触任何一种重金属的超标,都会对人体产生危害,六价铬的过量接触会造成肾功能、肝功能的衰竭。所幸本次风险监测中未发现六价铬超标的现象。铬析出超标原因主要有两方面,其一焊接缝处、表面镀层中铬的残留析出;其二本身基材中含铬,在浸泡中析出。 2.2.3传统风险项目表面镀层耐腐蚀性仍有近半数不达标 本次监测的53批次铜合金水嘴中,有25批次产品未达到现行标准GB 18145-2003标准中规定的10级的要求,不符合率为47.2%。 表10水嘴质量风险监测中表面镀层经24h乙酸盐雾实验后 未达到GB 18145-2003标准规定10级要求的产品一览表
水嘴的使用环境一般为洗手间、厨房,在正常的使用环境中,均比较潮湿且存在一定的洗洁精、洗涤剂等具有弱酸性的化学制剂,在长时间的使用过程中,腐蚀性的液体和气体对电镀表面产生腐蚀作用,造成麻点、气泡、生锈、腐蚀斑等不同的缺陷,严重影响产品的美观和使用性能,镀层质量直接影响产品的使用寿命、光洁度和耐磨度;劣质的电镀层结合力弱、镀层稀薄,达不到设计作用。为此国家标准规定使用人造气氛模拟使用环境,采用24小时乙酸盐雾试验来测试产品在潮湿闷热,弱酸性环境中的耐腐蚀性能,具体要求详见本文2.1条;以往的多次省级抽查显示,这是国内水嘴产品质量的另一个主要不合格项目。 造成不合格的原因有很多,主要是部分企业采用低等级的黄铜、回炉料来制造基体,造成其铸造性能差,容易产生裂纹、夹杂、粗品缺陷,制成的产品表面疏松,含有较多的砂眼,不耐腐蚀;还有部分厂商生产水嘴阀体采用黄铜,而手柄和阀盖则采用铸铁等低价劣质材料来生产,此类产品在腐蚀试验中往往阀体不出现腐蚀痕迹,而手柄和其他附属件会产生严重的腐蚀现象。 在本次风险监测中,我们发现了大量的低价产品均有此种情况,如图3所示,盐雾试验后水嘴上留下了大量明显的腐蚀痕迹;除了基体材料因素外,产品电镀前的抛光打磨程序、前处理程序,以及电镀工艺过程本身、镀层的厚度、电镀的时间不足等等,都会对铜合金水嘴的耐腐蚀性造成影响。 图3盐雾试验后水嘴腐蚀图
2.2.4低端产品大量使用锌合金 低端水嘴市场中存在以次充好,以锌合金替代合格的纯铜、铜合金材料,制造的价格低廉质量没有保障的水嘴产品;锌作为活泼金属,由这种合金材料制成的水嘴普遍寿命较短,稳定性较差,使用一段时间后会出现裂纹,甚至开裂,造成漏水,少数产品甚至在使用一段时间后会产生内腔粉末化。GB 18145-2014《陶瓷片密封水嘴》标准中5.1条规定产品使用的所有与饮用水接触的材料,在规定的使用条件下不应对人体健康造成伤害,不应对饮用水造成任何水质、外观、味觉和嗅觉等变化;5.2条规定产品与水接触的部件不应使用锌合金等易腐蚀材料。在保证产品性能的条件下,产品所使用的材料应该符合相应标准的材料标准。在本次风险监测中,我们发现有9批次产品采用了锌合金材质(锌含量大于95%)制造了水嘴本体,违背了标准的规定,不符合率为17.0%。 表11水嘴质量风险监测中材质为锌合金的产品一览表
在本次风险监控试验中发现的9个批次的样品为含锌95%以上的锌合金,其中,安溪县城关佰仕达水暖洁具厂生产的单孔面盆龙头在换水浸泡19天后,浸泡水中锌含量高达1904µg/L(等于1.9mg/L),大大超出GB/T17219-1998《生活饮用水输配水设备及防护材料的安全性评价标准》中规定饮用水输配水设备浸泡水中锌0.1mg/L的限量,也超出GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》中对锌含量的上限值1.0 mg/L。虽然锌是人体必需微量元素,但是过量可能会抑制机体对铁和铜的吸收,并引起缺铁性贫血。尤其需要注意的是,过量的锌很难被排出体外。 在新国标GB 18145-2014中有明确的规定的情况下,部分厂商为了追求降低成本,大量使用价格仅为铜材料1/3的锌合金材料,这种产品易在市场上鱼目混珠,因为锌本身密度也较大,产品本身也有电镀层,普通消费者无法从手感重量、外观区别此类产品和正常的铜合金龙头,材质造假问题在水嘴行业中比较严重,这一情况在网络销售中,消费者无法直接接触产品的情况下会变得更加严峻,所以我们建议对产品材质进行明示。 2.2.5、铜合金水嘴杀菌性能较好 欧美发达国家主流水嘴都是用黄铜制造,最主要的原因是铜的抑菌性。据历史记载公元前2500年前的埃及开始使用铜进行伤口消毒、治疗眼部感染与烧伤、及饮用水消毒。古希腊人也知道铜是一种很有用处的金属,常被称为“医学之父”的希腊名医希波克拉底曾指出,铜能用来治疗腿部溃疡。美国国家环境保护局(EPA)已批准抑菌材料铜合金的注册,并发表了与公众健康相关的声明。该声明认可了铜、黄铜、青铜能够杀灭有害的和有可能致命的病菌。铜是首个获得EPA此项注册的具有固体表面的材料。EPA独立实验室经过大量抗菌测试的有力证明:铜具有杀灭特定致病细菌的能力,其中包括俗称超级病菌的MRSA(耐甲氧西林金黄色葡萄球菌)。MRSA是抗药性最强的有毒菌株之一,很容易造成医院内感染以及集体感染。室温下,铜合金可以在两小时内杀死超过99.9%的细菌,并且令细菌无法产生抗体,铜质水嘴内壁不会滋生细菌,这是其他材料(如不锈钢、塑料)所不具备的优势,因而使铜成为全球最有效的接触面材料,任何其他材料(例如银离子涂层或不锈钢)都无法与之媲美,见图4。随着低铅铜(铅含量小于0.25%)批量化生产,抗菌性能的提升,有理由相信在未来仍然是水嘴制造的最佳材料。 四、选购建议 1、避免购买锌合金水嘴 那么如何有效区别以假乱真的锌合金水嘴呢?以目前锌合金材料1.6万/吨左右,铜是6.8万/吨来计算同样重量锌合金的成本只是铜的1/3的价格,且锌合金易于加工,加工成本比铜合金低,很多锌合金的水龙头就做得特别重,让消费者难以辨别,传统上以重量来进行区别的方法并不准确。我们建议采取以下的方式进行区别:首先根据产品内腔的不同来进行区别,铜材的一般是铸件,产品内壁的整平性不是很好,而锌合金的是注射磨出来的,内壁会光滑很多,且内壁有明显分隔线。此外在有条件的情况下,可以在样品不显眼的地方磨开看一下颜色,锌合金的颜色是偏白色,而铜合金比较偏黄,这也是一个区别点。特别值得一提的是,网购情况下,消费者无法直观的观察产品状态,所以要尤其谨慎,选择有信誉有保障,有7天无条件退换货的商家购买,并且保留购买凭证,便于在出现问题时维护自身的合法权益。 2、低价产品质量风险较高 表12水嘴质量风险监测种类价格分布一览表
产品的价格是消费者比较关注的方面,本次风险监测的产品价格从100以下到1800元,将价格区间和产品质量问题率进行统计分析,如表12所示:31批次的问题产品几乎全部集中于300元以下区间。
据了解目前一吨纯铜要6.8万元以上,所以按行业标准,一个水嘴大约用500g铜,一个水嘴光铜成本就差不多34元,再加上其他组件、人工、加工费、运费、代理费、水电等,一个正常的铜制水嘴,直接制造成本不会低于100元。那么在市场上买到的三四十元的水嘴是怎么来的?不言而喻,部分小厂家一味的降低成本,使用低劣材料生产水嘴,对本身电镀的工艺流程也缺乏控制,所生产的低价水嘴在表面镀层质量、铅析出等等方面存在较大问题。 五、使用建议 (一)从风险监控的结果来看,我们发现传统的镀层耐腐蚀性能任然是水嘴质量问题的高发风险区,在消费者的日常使用过程中,要尽量保证产品的表面清洁,注重日常保养,可以有效的延缓产品表面镀层的腐蚀损伤。 (二)由于水嘴产品使用寿命很长,而水嘴污染物析出问题是最近一段时间才引起社会关注并由国家强制标准进行规范的,一般消费者家庭现有的水嘴产品无法保证此类性能的安全性,值得注意的是国家标准的铅析出量是指在水与龙头内壁接触16个小时的析出量,接触时间越短,析出量越小。因此,在日常使用时水嘴的含铅量是远远低于国家标准的,消费者不用过度恐慌。使用时要放掉置留在水嘴中较长时间的水,例如隔夜水等,可以有效的降低安全风险。 (三)现在家庭都有太阳能、热水器等加热设备,最好不要用里面的热水作为饮用水,因为此时热水中重金属的含量要比冷水高。 7 附表1 附表1不符合产品信息汇总表
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