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3D打印机材料PLA线材

 一天一招 2017-09-21
1.聚乳酸PLA 
      聚乳酸全名为Poly Lactic Acide,又名玉米淀粉树脂,学名Polylactide,简称PLA,是完全由植物如玉米,甜菜等萃取,经过发酵,去水,聚合等过程生成的高分子聚合物,经过堆肥,可100%降解的环保材料。 
      PLA具有以下特点:  环保材料,堆肥可100%绛解;  加工温度是200℃;  较低的熔体强度;  较低的收缩率; 
2 聚乳酸PLA线材特点 
     3D打印机PLA线材由聚乳酸PLA原料经过搅拌,挤出,冷却收缩成型的线材。 ECO 聚乳酸PLA线材的特点:  激光测距连动装置控制尺寸,精度在±0.1mm;  多线径选择,1.75mm, 3.00mm及其他客户定制要求;
     表面光滑无凸凹点,同心度好;  颜色选择丰富,更有荧光系列产品;  线材弯折性好,高强度,刚度高;  较低的熔体强度,打印模型易塑形;  线材表面光泽性好,色彩艳丽;  较低的收缩率,即使打印较大尺寸的模型,表现仍优异;  环保线材,对环境零污染;  加工温度适宜,易于加工; 
3 聚乳酸PLA线材参数 项目 单位 聚乳酸PLA 产品牌号 PLA1200 密度 g/cm3, 21.5℃ 1.25 熔融指数 10min,2.16kg 5 熔点 ℃ 150 热变形温度 ℃,0.455MPa 50 屈服强度 Mpa, 拉伸速度:5mm/min 45 冲击强度 KJ/m2 5 伸长率 % 20% 精度 - 1.75±0.1mm 3.00±0.1mm

一、乳酸及其生產 
  PLApolylactic acid),即聚乳酸酯,是由乳酸聚合的新型聚酯。 
  乳酸(lactic acid)1850年美國sdude首次從酸奶中發現的,又叫α──羥基丙酸,分子式為CH3CHOHCOOH,它存在於酸牛奶和血液中,眾所周知,肌肉運動也會產生乳酸。 
  乳酸有三種結構形式,即兩種旋光異構型──L型、D型和一種無光學活性結構──DL型、即外消旋型結構: 
  L型(左旋)     D型(右旋)  
    乳酸吸濕性強,一般呈漿狀流體,若經減壓蒸餾和分步結晶,可得純晶體,熔點隨結構不同而不同,左旋體和右旋體為53℃、外消旋體為18℃。 
  由於乳酸分子中同時具有羥基和羧基,因此兩個乳酸分子之間可進行酯化生成丙交酯:丙交酯是生成聚乳酸的基礎,丙交酯開環聚合就生成了聚乳酸:乳酸不揮發,無氣味。 
  乳酸的製造方法目前主要有三個途徑。澱粉發酵法,以玉米、大米、蔗糖、甜菜、紅薯、馬鈴薯為原料;乙醛──氫氰酸法,用於醛和氫氰酸反應生成乳酸、經酯化成乳酸酯,分解為乳酸。丙烯法,採用丙烯與硫酸反應,生成乳,經酯化、精餾得精酯,水利成乳酸。 
  製造聚乳酸最有價值的反應是含澱粉的農作物發酵法。 
  乳酸在釀造、食品、醫藥、化妝品、皮革、農業等領域有廣泛的應用,尤其在手術縫合線和骨科固定材料方面有越來越大的需求。 
  中國目前乳酸生產廠家有20多家,總生產能力約2.5萬噸,實際產量只有1.5萬噸/年,但主要應用領域是在香料和香精、啤酒工業。製藥和食品工業也有較大需求。 
  美國、日本、法國都在研究乳酸製造PLA工藝,如美國cargill公司,德國的genega公司、德國的Inventa──Fischer公司、日本的W.lumbed公司、昭合高分子、代塞爾化學公司,島津製作所,都在試驗中採用澱粉發酵以及有機酸,有機醇試製PLA聚酯。 
  20008月,美國Cargill公司與美國Dow化學公司公佈,他們已建立了世界上第一個由玉米發酵法生成PLA的工廠。 二、PLA的開發和生產形勢 
  PLA(聚乳酸)是1932年被杜邦Carothers發明的,他是真空中加熱乳酸,生成了低分子的聚乳酸。但當時他沒能使分子量進一步增加,就使實驗停頓下來了。後來,由杜邦的Ethicon繼續研究,他的目的是採用PLA用作醫院外第一個工業化生產規模的PLA工廠,起始生產能力為4000/年,並打算在歐洲其他地方建立新廠,該廠PLA牌號為Nature works PLA,為了在歐洲擴大PLA的產能和開發市場,2000年上半年,Cargill Dow公司在荷蘭Nearden建立了歐洲辦事處,它是該公司在歐洲事業的聯絡,並透過歐洲為全球提供PLA事業的服務和技術,作為在歐洲建PLA工廠籌備工作,該公司還在美國宣佈,美國聯邦貿易委員會將作為Nature works纖維的代理商。 
  德國的Inventa──Fischer公司1998年也開發了成本低廉的PLA生產方法。實驗裝置的能力為3000/年。這套裝置在2001年建成,它是基於該公司50年的聚合技術和裝置,反應器製造工藝和微機控制、模擬技術的基礎上,該公司透過與研究機構聯合,尤其是與生物工程和聚合工程研究所共同協作,大大縮短了科研時間,這項研究也受到了德國聯邦農業部的支援,德國農業部要從此項研究開發非食品領域的農產品市場。因此,黑麥被選為PLA的原料,黑麥可在貧瘠的土地上生長,該公司的工藝証明,黑麥生產PLA與玉米一樣,可以保証PLA的質量。 
  三、PLA的製造方法 
  1、發酵法生產乳酸 
  Nature works發酵法生產乳酸是成功地和產乳酸原料的方法。 
  它的主要原理是:由玉米澱粉經水解製成葡萄糖,再由乳酸桿菌發酵製成鹼性乳酸鹽,經淨化,電滲析工藝製成純淨的乳酸,其中99.5%為左旋乳酸,0.5%為右旋乳酸圖。2.聚乳酸PLA的製造方法 
  由乳酸製造PLA可採用兩種工藝,一種是直接縮聚法(Natureworhs法),即在真空條件下,採用溶劑使之脫水縮聚,一種是非溶劑法,使乳酸生成環狀二聚體──內丙酯,再開環縮聚成PLA,在此過程中,內丙酯必須透過提純,圖二表示PLA生產方框圖。Natureworks法中,可以很容易地控制DLDL型乳酸的生成比例,比例不同會影響聚丙酯的性質和PLA的結晶性,L成分越高,則PLA的結晶程度高,有明顯的、較高的結晶溫度,L成分越低,則PLA的結晶程度越低,逐漸成為無定型結構沒有固定的熔點,熔點越來越低,因此PLA的熔點可從171℃向60℃變化。 
  PLA的質量與內丙酯開環的純度有很大關系,因此必須透過各種工藝提純那些大約5%不能開環的內丙酯。因為它會在後來的工藝引起PLA快速水解降解。微量以未開環內丙酯會在PLA熔解過程中揮發,加速PLA產品的降解。 
  乳酯的結構比例也會影響內丙酯的結構比例,從而影響PLA的質量。因為左旋乳酸只能生成左旋內丙酯,右旋乳酸只能生成右旋內丙酯。而乳酸的結構比是由乳酸桿菌菌種決定的四、PLA的性質 

  與PET聚酯比較,PLA具有更加優良的特性和優勢。 
  最顯著的優勢就是PLA的原料可以來自植物,也可以來自化工原料,與PET單獨依賴石油資源,具有可持續發展的優勢,農作物一年一成熟。因此這種資源是可再生的,最根本的源泉就是太陽、太陽能是取之不竭的。另一個顯著優勢就是,PLA纖維及其他產品是可以在自然界由微生物降解,它與其他天然纖維如柿花、羊毛、蠶絲完全一樣,在常溫常濕下保持使用性能,在土坯或變溫度濕下就會經細菌分解,完全降解成水和二氧化碳,對人體毫無毒害和不產生環境污染,不像PET那樣,不易降解而損害環境。 
  與PET相比,PLA更具有親水性,更具有良好的手感,懸垂性和舒適性,優良的捲曲性和捲曲度保持性;將縮率可以人為控制;PLA纖維強度大於7g/d;具有抗紫外線能力;密度比PET低。染色性能好,染色牢度高,可用分散性染料染色;PLA有良好的加工性能;控制D型與人型的比例,可控制PLA的熱粘性能,在120-170℃範圍內可以製造不同結晶度、不同熔點的聚合物;PLA不易燃燒,即使燃燒後發煙量也少,表1表示3PLAPET性質的差異。

表示3PLAPET性質的差異

特性

PET

PLA

1、吸濕性

良好的吸水性
接觸角0.135
吸水率0.2-0.4%

更好的吸水性
接觸角0.254
吸水率0.4-0.6%

2、燃燒性

離火燄後
6
分鐘自熄

離火燄後
2
分鐘自熄

3、彈性

拉伸10%之後
回彈性51%

拉伸10%之後
回彈性64%

4、原料再生性

石油不能再生

玉米可再生

5、懸垂性/手感

6、光彩範圍

低等至中等

最高到最低

7、抗皺性

8、密度

1.34g/cm3/

1.25g/cm3/

9、熔點℃(純結晶)

271

171


2表示PLA與棉花混紡針織物的色牢度,從表中可知,PLA織物不易褪色。(35% PLA/65%棉針織物襯衣洗5次)

洗滌方式

AATCC試驗號

脈沖壓力(磅/2)

褪色等級*

尺寸變化(寬/長)

Mn

Mw

對照樣

 

83

57694

117970

冷水手洗(40)

79

5.0

0/-3.82

56343

107835

冷水手洗(無漂白劑)

1A

82

4.7

0/-3.13

52123

108115

冷水機械洗(40)

75

5.0

0/-4.17

56281

111206

冷水機械洗(無漂白劑)

78

4.8

0/-3.82

56281

111206

溫水機械洗(50℃)

5A

74

5.0

+6.25/-7.98

57190

112086

溫水機械洗(無漂白劑)

2A

78

4.5

+7.64/-7.98

57190

112086

熱水機械洗(70℃)

4A

74

4.8

+2.08/-6.25

58085

112510

熱水機械洗(無漂白劑)

3A

76

4.9

+2.08/-6.25

58085

112510

註:5表示不褪色 4表示輕微褪色 3表示可見褪色 2表示褪色較大 

1表示褪色嚴重

五、PLA的應用 
  1PLA的主要應用形式 
  PLA聚合物可以下列形式作為商品:切片;纖維;薄膜;瓶用聚酯及瓶色裝材料;熱塑性材料;紙性塗粒;泡沫塑料;注射模料等。 
  2PLA的主要加工產品 
  主要加工絲產品有複絲和單絲(圓形截面);三角形截面的BCF絲;短纖(可捲曲或非捲曲纖維);混紡纖維;紡粘型非織造布;熔噴型非織造布。 
  二次加工產品有:空氣舖或溫舖非織造布;粘合劑粘結型非織造布;水製法非織造布;熱粘法非織造布;針刺法非織造布;梳理纖維網;簇絨法非織造布;機織織物;針織織物;複合纖維織物。 
  產品的主要市場方向是:服裝、裝飾織物、粘合用纖維,填充用纖維,抹布,保健織物,農用織物等。 
  抹布主要供家庭用和工業用,保健織物主要是用於“用即棄失攀物品”,如尿布的吸水層和表層,婦女保健織物,農用織物主要用於控制水土流失,植物育種材料,還可以用於室外防紫外線織物如帳蓬布,地墊面等。 
  表3表示PLA作裝飾織物的優良特性,表4表示PLA作粘合用複合纖維織物的優良特性。


 ABS的熔点温度是217~237℃,PLA的熔点是155-185°C。

  ABS树脂是五大合成树脂之一,其抗冲击性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性及电气性能优良,还具有易加工、制品尺寸稳定、表面光泽性好等特点,容易涂装、着色,还可以进行表面喷镀金属、电镀、焊接、热压和粘接等二次加工,广泛应用于机械、汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域,是一种用途极广的热塑性工程塑料。
  PLA是生物降解塑料聚乳酸的英文简写,聚乳酸也称为聚丙交酯(polylactide),属于聚酯家族。聚乳酸是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物,原料来源充分而且可以再生,主要以玉米、木薯等为原料。聚乳酸的生产过程无污染,而且产品可以生物降解,实现在自然界中的循环,因此是理想的绿色高分子材料。




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