1.聚乳酸PLA 聚乳酸全名为Poly Lactic Acide,又名玉米淀粉树脂,学名Polylactide,简称PLA,是完全由植物如玉米,甜菜等萃取,经过发酵,去水,聚合等过程生成的高分子聚合物,经过堆肥,可100%降解的环保材料。 PLA具有以下特点: 环保材料,堆肥可100%绛解; 加工温度是200℃; 较低的熔体强度; 较低的收缩率; 2 聚乳酸PLA线材特点 3D打印机PLA线材由聚乳酸PLA原料经过搅拌,挤出,冷却收缩成型的线材。 ECO 聚乳酸PLA线材的特点: 激光测距连动装置控制尺寸,精度在±0.1mm; 多线径选择,1.75mm, 3.00mm及其他客户定制要求; 表面光滑无凸凹点,同心度好; 颜色选择丰富,更有荧光系列产品; 线材弯折性好,高强度,刚度高; 较低的熔体强度,打印模型易塑形; 线材表面光泽性好,色彩艳丽; 较低的收缩率,即使打印较大尺寸的模型,表现仍优异; 环保线材,对环境零污染; 加工温度适宜,易于加工; 3 聚乳酸PLA线材参数 项目 单位 聚乳酸PLA 产品牌号 PLA1200 密度 g/cm3, 21.5℃ 1.25 熔融指数 10min,2.16kg 5 熔点 ℃ 150 热变形温度 ℃,0.455MPa 50 屈服强度 Mpa, 拉伸速度:5mm/min 45 冲击强度 KJ/m2 5 伸长率 % 20% 精度 - 1.75±0.1mm 3.00±0.1mm 一、乳酸及其生產 PLA(polylactic acid),即聚乳酸酯,是由乳酸聚合的新型聚酯。 乳酸(lactic acid)是1850年美國sdude首次從酸奶中發現的,又叫α──羥基丙酸,分子式為CH3CHOHCOOH,它存在於酸牛奶和血液中,眾所周知,肌肉運動也會產生乳酸。 乳酸有三種結構形式,即兩種旋光異構型──L型、D型和一種無光學活性結構──DL型、即外消旋型結構: L型(左旋) D型(右旋) 乳酸吸濕性強,一般呈漿狀流體,若經減壓蒸餾和分步結晶,可得純晶體,熔點隨結構不同而不同,左旋體和右旋體為53℃、外消旋體為18℃。 由於乳酸分子中同時具有羥基和羧基,因此兩個乳酸分子之間可進行酯化生成丙交酯:丙交酯是生成聚乳酸的基礎,丙交酯開環聚合就生成了聚乳酸:乳酸不揮發,無氣味。 乳酸的製造方法目前主要有三個途徑。澱粉發酵法,以玉米、大米、蔗糖、甜菜、紅薯、馬鈴薯為原料;乙醛──氫氰酸法,用於醛和氫氰酸反應生成乳酸、經酯化成乳酸酯,分解為乳酸。丙烯法,採用丙烯與硫酸反應,生成乳,經酯化、精餾得精酯,水利成乳酸。 製造聚乳酸最有價值的反應是含澱粉的農作物發酵法。 乳酸在釀造、食品、醫藥、化妝品、皮革、農業等領域有廣泛的應用,尤其在手術縫合線和骨科固定材料方面有越來越大的需求。 中國目前乳酸生產廠家有20多家,總生產能力約2.5萬噸,實際產量只有1.5萬噸/年,但主要應用領域是在香料和香精、啤酒工業。製藥和食品工業也有較大需求。 美國、日本、法國都在研究乳酸製造PLA工藝,如美國cargill公司,德國的genega公司、德國的Inventa──Fischer公司、日本的W.lumbed公司、昭合高分子、代塞爾化學公司,島津製作所,都在試驗中採用澱粉發酵以及有機酸,有機醇試製PLA聚酯。 2000年8月,美國Cargill公司與美國Dow化學公司公佈,他們已建立了世界上第一個由玉米發酵法生成PLA的工廠。 二、PLA的開發和生產形勢 PLA(聚乳酸)是1932年被杜邦Carothers發明的,他是真空中加熱乳酸,生成了低分子的聚乳酸。但當時他沒能使分子量進一步增加,就使實驗停頓下來了。後來,由杜邦的Ethicon繼續研究,他的目的是採用PLA用作醫院外第一個工業化生產規模的PLA工廠,起始生產能力為4000噸/年,並打算在歐洲其他地方建立新廠,該廠PLA牌號為Nature works PLA,為了在歐洲擴大PLA的產能和開發市場,2000年上半年,Cargill Dow公司在荷蘭Nearden建立了歐洲辦事處,它是該公司在歐洲事業的聯絡,並透過歐洲為全球提供PLA事業的服務和技術,作為在歐洲建PLA工廠籌備工作,該公司還在美國宣佈,美國聯邦貿易委員會將作為Nature works纖維的代理商。 德國的Inventa──Fischer公司1998年也開發了成本低廉的PLA生產方法。實驗裝置的能力為3000噸/年。這套裝置在2001年建成,它是基於該公司50年的聚合技術和裝置,反應器製造工藝和微機控制、模擬技術的基礎上,該公司透過與研究機構聯合,尤其是與生物工程和聚合工程研究所共同協作,大大縮短了科研時間,這項研究也受到了德國聯邦農業部的支援,德國農業部要從此項研究開發非食品領域的農產品市場。因此,黑麥被選為PLA的原料,黑麥可在貧瘠的土地上生長,該公司的工藝証明,黑麥生產PLA與玉米一樣,可以保証PLA的質量。 三、PLA的製造方法 1、發酵法生產乳酸 Nature works發酵法生產乳酸是成功地和產乳酸原料的方法。 它的主要原理是:由玉米澱粉經水解製成葡萄糖,再由乳酸桿菌發酵製成鹼性乳酸鹽,經淨化,電滲析工藝製成純淨的乳酸,其中99.5%為左旋乳酸,0.5%為右旋乳酸圖。2.聚乳酸PLA的製造方法 由乳酸製造PLA可採用兩種工藝,一種是直接縮聚法(Natureworhs法),即在真空條件下,採用溶劑使之脫水縮聚,一種是非溶劑法,使乳酸生成環狀二聚體──內丙酯,再開環縮聚成PLA,在此過程中,內丙酯必須透過提純,圖二表示PLA生產方框圖。在Natureworks法中,可以很容易地控制D、L、DL型乳酸的生成比例,比例不同會影響聚丙酯的性質和PLA的結晶性,L成分越高,則PLA的結晶程度高,有明顯的、較高的結晶溫度,L成分越低,則PLA的結晶程度越低,逐漸成為無定型結構沒有固定的熔點,熔點越來越低,因此PLA的熔點可從171℃向60℃變化。 PLA的質量與內丙酯開環的純度有很大關系,因此必須透過各種工藝提純那些大約5%不能開環的內丙酯。因為它會在後來的工藝引起PLA快速水解降解。微量以未開環內丙酯會在PLA熔解過程中揮發,加速PLA產品的降解。 乳酯的結構比例也會影響內丙酯的結構比例,從而影響PLA的質量。因為左旋乳酸只能生成左旋內丙酯,右旋乳酸只能生成右旋內丙酯。而乳酸的結構比是由乳酸桿菌菌種決定的四、PLA的性質 與PET聚酯比較,PLA具有更加優良的特性和優勢。 表1 表示3PLA與PET性質的差異
表2表示PLA與棉花混紡針織物的色牢度,從表中可知,PLA織物不易褪色。(35% PLA/65%棉針織物襯衣洗5次)
註:5表示不褪色 4表示輕微褪色 3表示可見褪色 2表示褪色較大 1表示褪色嚴重 五、PLA的應用 ABS的熔点温度是217~237℃,PLA的熔点是155-185°C。 |
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