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石油中的非烃类化合物 石油中的主要成分是烃类化合物，但在石油中还含有相当数量的非烃类化合物，含量可高达l0％～20％，不容忽视。非烃类化合物的存在对石油加工及产品的使用性能影响很大，特别是硫化物及氮化物影响更大，甚至成为加工过程中的主要矛盾。石油加工过程中，绝大多数的精制过程都是为了解决非烃化合物的问题。为了能正确解决石油的加工和产品使用中的一些问题，必须对石油中的非烃类化合物的化学组成有深刻的认识。 一、含硫化合物 硫是石油中的组成元素之一。不同产地石油的含硫量相差很大，从万分之几到百分之几。因为硫化物对石油加工影响极大，所以含硫量常作为评价石油的一项重要指标。 硫在石油馏分中的分布是随着石油馏分沸点的升高而增加，产地不同，含硫量也不相同。表1―1―3列出了硫在不同馏分中的分布。 表1―1―3硫在不同馏分中的分布 ％
含硫化合物中有一部分含硫物对热不稳定，在原油蒸馏过程中容易分解成小分子的硫化物，因而测定蒸馏产物中含硫化合物的状况不能正确反映原来石油馏分中硫化物的真正分布情况。石油中的硫化物分为活性硫化物和非活性硫化物。 1．活性硫化物 活性硫化物是指能腐蚀金属，与金属直接作用的硫化物。石油中的活性硫化物有单质S、H2S、RSH等。 单质S和H2S多是其他含硫化合物分解的产物(在120℃左右温度下有些含硫化合物已开始分解)，单质s和H2S可互相转化，H2S被空气氧化可生成单质S，单质S与石油中的烃类作用也可生成H2S及其他硫化物(一般在200～250℃以上就可以进行这种反应)。 RSH在石油中的含量不多，它们的沸点较相应的醇类低得多，因此，RSH多存在于低沸点馏分中，已经从汽油馏分中分离出十多种RSH，但在高沸点馏分中未发现有RSH的存在。RSH中的R可以为烷基、环烷基和芳香基(硫酚)。RSH不溶于水，低分子甲硫醇、乙硫醇具有极强烈特殊的臭味，空气中浓度为2.2×10-12 g/m3时，人的嗅觉就可以感到。 2．非活性硫化物
非活性硫化物不能直接与金属作用。石油中的非活性硫化物有RSR’、RSSR’、噻吩（ RSR’是石油中含量较多的硫化物之一。其为中性液体，热稳定性较高，与金属不发生作用，含量随着馏分沸程上升而增加，大量集中在煤油和柴油馏分中。RSR’中的R可以是烷基，也可以是环烷基。当R是环烷基时也称环硫醚，环硫醚是硫原子在环结构上的硫醚，在石油中只发现五员及六员环的硫醚，此外，还分离出一些多环的硫醚，有单环、双环及三环硫醚等，环硫醚的热稳定性相当高，在蒸馏过程中不分解，对金属没有作用，但能与重金 属盐类生成络合物。 RSSR’在石油馏分中含量较少，较多集中于高沸点馏分中。它呈中性，不与金属作用，但热安定性较差，受热后分解成RSR’、RSH或H2S。 噻吩及其同系物是一种芳香性的杂环化合物，热稳定性较高，是石油中主要一类含硫化合物。其物理化学性质与苯系芳香烃很接近，如易溶于浓硫酸中、容易被磺化等。噻吩没有难闻的气味，因为对热的稳定性高，故在热分解产物中含量相当高，一般认为噻吩及其同系物是热分解的产物，在中间及高沸点馏分中已分离出许多噻吩的同系物，这些物质都是有毒的。 |
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）及同系物。
