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第二章 习题答案 1. (1) 2. (3) 3. (3) 4. (3) 5. (3) 6. (1) 7. (2) 8. (4) 9. (4) 10. (2) 11. 对称伸缩振动 反对称伸缩振动 面内变形 面外变形 12. Ar-H伸缩 C=C伸缩(苯的骨架) Ar-H 变形 13. 吸收峰的位置 强度 形状 14. 基团频率区 指纹区 15. 2 2 1 16. 答：条件:激发能与分子的振动能级差相匹配, 同时有偶极矩的变化。 并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱，具有红外吸收活性，只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱。 17. 答：(1) 对称与反对称伸缩振动；（2） 面内弯曲振动； (3) 面外弯曲振动 σas H σs H (剪式, δ)H (摇摆, ρ) H (摇摆, ω)(扭曲, τ) 18. 答：能代表基团存在，并有较高强度的吸收谱带称为基团频率。 影响基团频率的因素有内因和外因两个方面： 内因：(1)电效应，包括诱导、共扼、中介效应；（2）氢键；（3）振动耦合等。 外因：试样状态，测试条件，溶剂效应，制样方法等。 19. 答：在IR 光谱中，频率位于1350-650cm -1的低频区称为指纹区。指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照，以得出未知物与已知物是否相同的准确结论，任何两个化合物的指纹区特征都是不相同的。 20. 答：由于1H ，2H 的相对原子质量不同，所以其伸缩振动频率会发生变化。 C 1HCl 3中，μ=12x1/(12+1)=0.9237 C 2HCl 3中，μ=12x2/(12+2)=1.714, 由于σ与u 平方根成反比，故氘代氯仿中，C-2H 键振动频率会向低波数位移。 21. 解：σ =cm -1) ，σ=u (C =O ) =6.86u (C -Cl ) =8.97
σ(C =O ) == 1732(cm -1) σ(C =O ) ==803(cm -1) cm -1) 22. 解： σ=O-H 的折合质量 u =(16+1) =0.9412 σ=1042.77(cm -1) |
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