突发！3死6伤！大连某石化发生硫化氢中毒事故

           

一、安全三剑客事故快报：2017年11月18日19点15分左右，大连某石化硫磺装置现场换热器清洗，施工方在倒入清洗剂过程中，产生硫化氢，造成9人中毒，其中3人死亡，6人观察。请各单位接到信息后立即传达到基层单位、岗位，举一反三，查找问题隐患，防范类似事故。（据中国石油事故通报）

1、地处含硫化氢区域单位尤其要做好防中毒工作，各类施工作业前要严格按照要求监测有毒有害气体含量，进入受限空间作业务必全程实施监测有毒有害气体和含氧量，并做好局部排风和全面通风，作业人员要正确穿戴劳动防护用品，配备充足的正压式空气呼吸器。

2、各单位加强含硫化氢容器、管道、储罐等存在硫化氢泄露风险部位的检测，检测作业严格执行操作规程并且做好监护。

3、固定及移动式硫化氢检测报警装置、空气呼吸器要定期检验，确保灵活好用。

4、脱硫塔更换药剂严格执行操作程序，严防硫化亚铁自燃。

一旦发生中毒事件，必须佩戴空气呼吸器按照应急处置程序实施救援，严禁盲目施救导致事态扩大。

二、通报解读

1、施工方在倒入清洗剂过程中，产生硫化氢”

硫化亚铁的换热器不能用酸洗，否则产生H2S

FeS H2SO4==H2S FeSO4

2、“进入受限空间作业务必全程实施监测有毒有害气体和含氧量，并做好局部排风和全面通风”

3、必须全程监控！监控措施有：

1）、四合一有毒有害气体报警仪

2）、便携式硫化氢报警仪

4、“作业人员要正确穿戴劳动防护用品，配备充足的正压式空气呼吸器”

正压式空气呼吸器

实在伸展不开，至少要用长管式空气呼吸器

5、“严防硫化亚铁自燃”

硫化亚铁为何会自燃？

现在的炼油企业很多是高含硫的原油，对设备的腐蚀加强，运行设备停运后没有氮气置换与蒸汽催扫，接触空气中的氧气会自行燃烧，损害设备。

硫化亚铁是石化装置中硫腐蚀的主要产物，为暗灰色至灰黑色金属片状或粒状固体。在一定条件下，硫化亚铁遇空气迅速发生放热氧化反应，会导致装置温度迅速升高，甚至引发灾害性火灾、爆炸事故。

其自燃条件如下如下：

1.干燥硫化亚铁在干空气中的自燃温度一般为300-350℃，与文献值一致。但干燥的硫化亚铁自燃之前，往往经历很长时间的自热过程。其自热过程系硫化亚铁与空气在一定条件下发生的氧化反应，放出的反应热导致系统温度升高，虽不能发生自燃，但其自热性氧化反应为硫化亚铁自燃创造了条件。实验发现，硫化亚铁粒径变细以后，硫化亚铁的起始自热温度向低温移动呈降低趋势。

2.少量水（硫化亚铁中含水20%以下）的引入会导致硫化亚铁的起始自热温度降至常温，从而使硫化亚铁在常温下也能发生自热和自燃。但含水60%以上可以有效抑制硫化亚铁自热和自燃。

二、硫化亚铁自燃事故案例

案例1：2004年4月25日某催化装置因供电系统故障导致全面停工，停车过程按紧急停工步骤进行。由于鼓风机停转，酸性水汽提系统焚烧炉出现熄火现象，操作人员及时将瓦斯切断，汽提塔剩余气体经焚烧炉烟囱排放，大约距停工4-5小时后，发现焚烧尾气烟囱有浓烟冒出，监控仪表显示烟道温度急骤上升，车间操作人员及时切断酸性气炉口阀，接临时蒸汽通入炉内进行吹扫；由于发现及时处理得当避免事故进一步发展，事后检查发现碳钢材质烟囱距地面10米处出现严重变形。

三、停工过程的处理方法

1. 停工检修过程中应注意的事项

（1）停工前做好预防硫化亚铁自燃事故预案。

停车前根据装置自身特点及以往的实践经验，做好硫化亚铁自燃预案，一量发生自燃事故，立即采取措施，防止事故范围扩大，减小经济损失。

（2）设备吹扫清洗时

对于弯头、拐角等死区要特别处理，并注意低点排凝，确保吹扫质量，防止残油及剩余油气的存在。从而避免硫化亚铁自燃引发爆炸和火灾扩大。

（3）设备降至常温方可打开

进入前用清水冲洗，保证内部构件湿润，清除的硫化亚铁应装入袋中浇湿后运出设备外，并尽快采取深埋处理。

（4）加强巡检。

检修期间，特别是在气温较高的环境下，必须加强检查，及时发现，及时处理。

3.硫化亚铁自燃如何灭火？

“一般使用冷水来灭火，降温后还可以防止FeS再次自燃”此观点绝对错误。
防止硫化亚铁自然可以使用冷水，或采用表面钝化剂，或隔绝含氧气体。若是已发生自然一般不能使用冷水，主要是为了防止设备退火或热应力不均导致设备开裂，最好使用消防蒸汽先灭火，等设备本体温度降到140℃以下，再浇冷水，防止再次自燃。最后将硫化亚铁清理干净，深埋掉就行了！