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精细化学品化学课件第09章 香料与香精 第9章 香料与香精 quot一千零一夜quot娇兰 世界名贵香水“排行榜” 名贵的香水有“液体钻石”之称。虽价比钻石仍然吸引着那些爱美之 “心”。当今世界上最昂贵的香水排列前十位的是 1. 毕扬Bijan由名牌服装设计师毕扬调制最昂贵的香水有浓郁而神秘 的东方香味每盎司300美元。 2. 欢乐Joy由巴黎服装设计师尚巴度推出其茉莉香味名副其实能带给 女性欢乐每盎司230美元。 3. 第凡内Tiffany优雅的欧洲风格以茉莉与玫瑰香味为主混合森林基 调每盎司200美元。 4. 狄娃Diva繁复的香味适合最时髦和最浪漫的女人由恩加罗公司出 品每盎司190美元。 5. 鸦片Opium浓郁的东方香味神秘而具诱惑力圣洛朗公司出品每 盎司175美元。 6. 小马车Caleche艾尔媚的招牌香水每盎司170美元。 7. 艾佩芝Arpege雅致的花香味同时散发纯朴的气息由浪漫公司推出 每盎司170美元。 8. 夏奈尔5号香水ChanelNo.51921年上市其开瓶香味为花香乙醛调 持续香味为木香调No.5的花香精致地注释了女性独特的妩媚与婉约 每盎司170美元。 9. 夏尔美Shalimar娇美的香水有东方松脂味道每盎司170美元。 10. 象牙I”voire帕门推出的女 美元。。 世界十大品牌香水 是香水经典的后起之秀格调性香水清新风格每盎司165 追求典雅高贵在牛仔裤布衬衣席卷世界的六十年代也 独排众议回归浪漫以发挥女性的娇柔为己任。1978年推出的香水Anais Anais 可以说是综合了对女性特质的了解温柔纯真青春奔放而同时多愁善感。可能是 这浪漫的特质使Anais Anais迅速成为经典。1987年推出Loulow性质更为年轻。 2.Cham pangme 是于1993年推出的香水气味独特有多种花香果香草香及木香研制而成已成为 新一代女性香水的焦点。而今年推出Love Jazz的男试香薰更是令人瞩目。 是传奇人物可可? 夏奈尔CoCo Chanel于1921年创制。香味由80种不同 的成份合成外形及名字都显出女性刚强的一面 雅诗兰黛除了其久赋胜名的女性香水外其于1964年推出的男士香薰 Aramis迅速成为畅销品至今仍然屹立不倒。 5.JOY-Jean Patoa 无论是高级时装还是香水都是法国名牌中的老字号。创制JOY的是香水专家 让? 克尔拉主要用茉莉和玫瑰为成份配方是高度保密的女性对JOY简直是 崇拜。让? 柏杜在1972年推出一只命名为1000的浓而细腻的香水。销量几乎与 JOY持平1000个瓶子都有编号是收藏家网罗的珍品。 6.Lancoome 是香水老字号。有很久的历史一些早年的产品已是博物馆中古董珍品了。然而 眼下兰蔻声明最响的确实它最新的香水——1990年才推出的Tresor拥抱我。创 制认是美国的苏菲? 格罗兹尼主题是“拥抱我”以花香为主带着半东方色 彩感性而复杂瓶子的设计意念来自花瓣和女性娇柔的肌肤。那独特的花果香 更是少女们的挚爱。 莲娜丽姿是法国高级时装老牌自在1948年创制了L’Air du Temps香水直译是 “时代的气息”这只香水很快成为香水的经典瓶盖是一对水晶造的 野鸽子是和平的象征纯洁温柔的代名词香水一如其水晶瓶子轻 柔清新。Nina Ricci有时会推出限量发售的莱俪水晶瓶子的香水产品如 1994年圣诞推出的三种珍藏版。每个瓶子都有编号。 是历年来全世界的最畅销的香水之一。1928年已开设香水专卖成份还 是香柠檬柠檬玫瑰磨砺燕子花等但效果令人迷惑的带着异域 气息。 克里斯汀? 迪奥CD早在1946年已成立但第一支香水Diorissimo是1956年 才推出的。1985年的Poison轰动一时一则取名“毒药”有石破天惊的 效果二则迪奥在维士康堡为配合Poison的推出而举行的晚会盛极一 时。主人要求嘉宾必须穿上紫水晶颜色服装。一时花都大小高级时装 店为赶制紫色礼服而疲于奔命。Poison气味浓烈适合较年轻的女士。 随着回归自然的趋势及Gian-franco Ferre的改革下于1994年推出“轻柔 的毒药”Tendre 1/6页 Poison是为喜欢清淡香气的大多数女性而设计把 Poison盒子的绿色淡化伸延出席推介舞会的嘉宾当然是穿淡绿色礼服。 歌宝婷 -清秀佳人 在1991年推出形象是美丽青春少女的化身香气自然是清新的花香。 某些酯类物质及其香气特征 酯类物质 甲酸乙酯 甲酸叶醇酯 乙酸乙酯 稍辣的果香 青香一果香 果香似菠萝香 香 气 乙酸丙酯 乙酸丁酯 乙酸异戊酯 乙酸355一三甲基己烯酯 乙酸叶醇酯 丙酸乙酯 丙酸烯丙酯 丁酸乙酯 丁酸丁酯 梨一草莓样果香 强果香 果香香蕉香 木香果香 青香与叶醇合用 果香朗姆醚香 杏苹果样芬香 带菠萝底香韵的果香 梨一菠萝样水果香 丁酸异戊酯 异丁酸乙酯 异丁酸叶醇酯 2甲基丁酸乙酯 强烈水果香 苹果样香 果香青香 水果香、甜味 戊酸乙酯 异戊酸乙酯 2一甲基一4一戊烯酸乙酯 有苹果香感的果香 苹果样果香 苹果清香草莓和菠萝香 己酸乙酯 己酸丁酯 己酸己酯 己酸烯丙酯 庚酸乙酯 辛酸乙酯 庚酸烯丙酯 2trans一4cis一庚二烯酸乙酯 癸酸乙酯 月桂酸甲酯 月桂酸乙酯 十四酸乙酯 2一己烯羧酸甲酯 2一辛炔羧酸甲酯 2一辛炔羧酸乙酯2一壬炔羧酸甲酯 2一壬炔羧酸乙酯 2一癸炔羧酸甲酯 强菠萝一香蕉香型的 典型的风梨香 似康酿克的酒香、果香 酒香、气味 特有的菠萝香气 强果香、凤梨香 杏子香 苹果香韵 梨香 似康酿克的果香 油质、似酒香的花香 花果香气 似鸢尾香气 青香、酿香、霉及甜的水果味 强烈的、紫罗兰青香 柔和的紫罗兰青香花青香 强、蔬菜青香 绿叶紫罗兰底香韵 花、脂蜡青紫罗兰香 菜色应用---熬煮高汤 菜色应用---香烤羊小排 菜色应用—香煎勒眼牛排 9.1 概论 香料及其分类 香料Perfume是能被嗅觉闻出气味或味觉 尝出味道的用来配制香精或直接给产品加 香的物质。 香料都是有机物单一的或是混合的。给人 的直接感觉不一定是香需要稀释到一定的 浓度。 动物性香料麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香 和麝香鼠香 天然 香料 香 料 植物性香料主要商品形式精油、净油、浸膏、 酊剂等这些都是用植物的花、叶、枝、皮、根、茎、 果、种子等为原料生产出来的多种成分的混合物 单离香料属于天然香料。 合成香料有一种香料成分的单体香料。合成香料可由蓖麻油、煤 焦油、石油、松节油等为原料通过化学合成的方法得到。 特点同其他精细化工产品相比香料的产量很少品种很多 不少品种存在着天然品和合成品之间的竞争这是其他精细化 工产品不常见的一个特点。 9.1.2 香精及其分类 香精是由多种香料有时也含有一定量的溶剂调配出来的、具有一 定香型的、可以直接用于产品加香的混合物 。除了极个别的品种以 外大部分香料不能单独用于加香产品。一般都要调配成香精后才能 他用。 香精的分类有多种方法 : 1、按用途分类如下 食用香精 食品香精烟用香精酒用香精药用香精 香 精 日用香精 化妆品、洗涤用品香精香皂、洁齿用香精熏香、空气清新 剂香精 其他香精 塑料、橡胶、人造革纸张、油墨、工艺品涂料、饲料、 引诱剂 2、按香型分类 花香型 香 精 非花香型 多是模仿天然花香调配而成的玫瑰、茉莉、晚香玉、铃兰、 玉兰、丁香、水仙、葵花、橙花、桅子、风信子、金合欢、 熏衣草、刺槐花、香竹石、桂花、紫罗兰、菊花、依兰等香 型 檀香、木香、粉香、麝香、幻想型、各种果香型、各 种洒香型及咖啡、奶油、香香、薄菏、杏仁等食品香 型等 3、按形态分类 水溶性香精 油溶性香精 乳化香精 液体香精 香 精 粉末香精 粉末香精可分为固体香料磨碎混合制成的粉末香精 粉末状担体吸收香基制成的粉末香精 由赋形剂包裹而形成的微胶囊粉末香精三种类型 香料来源广、种类繁多、各具特色。香料分为人用香料与非人 体用香料地域、人种、年龄、性别、和个人爱好的不同对 香料的选择性差异很大。香料生产一定要重视不同使用对象的 2/6页 爱好调查才能做到适销对路掌握市场。 9.2 天然香料 9.2.1动物性天然香料 1、麝香Musk ?? 麝香系雄性麝鹿的生殖腺囊的分泌物。 5-环十五烯酮麝香酮麝 香香囊中的分泌物呈暗褐色半固体或粒状有时析出白色结晶。 固态时具有强烈的恶臭用水或酒精高度稀释后有独特的动物 香。麝香的主要芳香成分是约占2的麝香酮即3一甲基环十 五酮其他香成分有5—环十五烯酮、麝香吡喃麝香吡啶等。 O O 麝香酮 5-环十五烯酮 ?? 麝香一般制成酐剂浓度为2一10。康香在香料工业中主要用作 高档香水香精的定香剂。 来源 麝香系生活于中国西南、西北部高原和北印度、尼 泊尔、西伯利亚寒冷地带的雄性麝鹿的生殖腺分泌物。2岁 的雄麝鹿开始分泌麝香10岁左右为最佳分泌期每只麝鹿 可分泌50g左右。 2采集 位于麝鹿脐部的麝香香囊呈圆锥形或梨形。自阴 囊分泌的成分储积于此随时自中央小孔排泄于体外。传统 的方法是杀麝取香切取香囊经干燥而得。现代的科学方法 是活麝刮香。中国四川、陕西饲养麝鹿刮香已取得成功这 对保护野生资源具有很大意义。 3性状 麝香香囊经干燥后割开香囊取出的麝香呈暗褐 色粒状物品质优者有时析出白色结晶。固态时具有强 成分 黑褐色的麝香粉末大烈的 恶臭用水或酒精高度稀释后有独特的动物香气。 4 部分为动物树脂及动物性色素 等所构成其主要芳香成分是仅占2左右的饱和大环酮——麝 香酮。1906年Walbaum从天然麝香中将此大环酮单离出来1926 年Ruzicka确定其化学结构为3-甲基环十五烷酮。后来Mookherjee 等对天然麝香成分进行进一步研究鉴定出其香成分还有5-环十五 烯酮、3-甲基环十三酮、环十四酮、5-环十四烯 用途 麝香在东方被视为最珍贵酮、麝香吡喃、麝 香吡啶等十几种大环化合物。 5 的香料之一。它不但具有温暖的 特殊动物香气在香精中保留其他香气之能力也甚强常作为高级 香水香精的定香剂。除作为香料应用外天然麝香也是名贵的中药材 2. 灵猫香Civet ??灵猫香是从雌雄大灵猫和小灵猫囊状分泌腺中取出的粘稠状物质。 ??灵猫香的主要成分为约占3的灵猫酮其他香成分还有二氢 灵猫酮、6一环十七烯酮、环十六酮等。 O O 灵猫酮 二氢灵猫酮 ?? 灵猫香具有腥臭的动物香极度稀释后具有幽雅的香气常作 为高级香水香精的定香剂。 1来源 灵猫有大灵猫和小灵猫两种。产地中国 长江中下游和印度、菲律宾、缅甸、马来西亚、埃 塞俄比亚等地、雄雌灵猫均有2个囊状分泌腺它 们位于肛门及生殖器之间采取香囊分泌的黏稠物 质即为灵猫香。 2采集 古老的采取方法与麝香取香类似。捕杀 灵猫割下2个30mm×20mm的腺囊刮出灵猫香封 闭在瓶中储存。现代方法是饲养灵猫采取活猫定 期刮香的方法每次刮香数克一年可刮40次左右。 此法在中国杭州动物园已经应用多年。 3性状 新鲜的灵猫香为淡黄色流动物质久置则凝成褐 色膏状物。浓时具有不愉快的恶臭稀释后则放出令人愉快 的香气。 4成分 灵猫香中大部分为动物性黏液质、动物性树脂及 色素。其主要成分为仅占3左右的不饱和大环酮——灵猫 酮。1915年Sack单离成功1926年鲁齐卡确定其化学结构为 9-环十七烯酮后来Mookherjee、Wan Dorp等对天然灵猫 香成分进行了进一步分析鉴定出其香成分还有二氢灵猫酮、 6-环十七烯酮、环十六酮等8种大环酮化合物。 5用途 灵猫香香气比麝香更为优雅常作高级香水香精 的定香剂。作为名贵中药材它具有清脑的功效。 3海狸香Castoreum ?? 海狸香是从雌雄海狸生殖腺附近的香囊中取出的分泌物。 ?? 海狸香的主要成分为海狸香索占4一5其结构尚不明确。此外 还有海狸香胺三甲基吡嗪、四甲基吡嗪等。 海狸香是四种动物性香料中最为廉价的一种 N O 时具有腥臭的动物香稀释后则有温和的动 CH 2 OH 物香韵主要用作高档化妆品香精的定香剂。 海狸 3/6页 香胺 4龙涎香Ambergris ?? 龙涎香是抹香鲸肠内结石的干燥物。 ?? 龙涎香的主要香成分为龙涎香醇此外还 有γ—紫罗兰酮γ—二氢紫罗兰酮等。龙 涎香具有微弱温和的动物香留香持久 为麝香香的20一30倍是高级香水香精优 良的定香剂。 OH 龙涎香醇 9.2.2 植物性天然香料 ?? 植物性天然香料是从芳香性植物的花、叶、枝、皮、根、茎、果或种 子中提取的有机物的混合物。 1、植物性天然香料的提取方法 水中蒸馏 水上蒸馏 水蒸气蒸馏 水渗透蒸馏 水蒸气蒸馏法 提取方法 压榨法 柑橘、柠檬类精油的提取 浸提法 萃取法浸膏 净油 酊剂二氧化碳超临界萃取 吸收法 非挥发性溶剂吸收法和固体吸附剂吸收法 手工操作生产周期长生产效率低 2植物性天然香料的主要品种 植物件天然香料的品种很多难以一一论述在此只介绍一种 玫瑰油 ?? 原料来源玫瑰品种很多但用于香料工业的只有少数几种采 用花朵。国产玫瑰用于香料工业的主要百苦水玫瑰和重瓣玫瑰 两种。 ?? 生产方法常压回水式水中蒸馏法得油率0.04左右。 ?? 主要成分玫瑰油的成分有香茅醇、香叶醇、橙花醇、苯乙醇、 芳樟醇金合欢醇、丁香酚、丁香酚甲醚、玫瑰醚、橙花醚、 玫瑰呋喃等200多种。 9.2.3单离香料 ?? 天然香料是多种化合物的混合物其成分—般多达数百种。 在这些天然香料中如其中某一种成分或几种成分含量较 高根据实际使用的需要常将它们从天然香料中掷氤隼?称为单离。单离出来的香料化合物称为单离香料。 单离香料属于天然香料。单离香料的香气和质量比普通天 然香料稳定在调香中使用起来很方便。 ?? 单离香料生产方法分为两大类。 物理方法——分馏、冻析、至结 化学方法——硼酸配法、酚钠盐法、亚硫酸氢钠加成法 9.3合成香晶 单离方法 料 ?? ?? ?? ?? ?? 合成香料是用有机合成方法制备的香料其品种已达5000多种。 合成香料工业已成为精细化工的重要组成部分。 合成香料的分类方法很多。可以按官能团分类如醇类香料、 醛类香料、脂类香料等。 也可以按碳原于骨架分类如萜类香料、脂肪族香料、芳香族 香料等。 按用途可以将合成香料分为日用香料、食用香料和其他用途香 料三类。 香料化合物中至少含有C、H两种元素但仅由C、H两种元素 组成 的香料品种并不多。大多数香料化合物除了含有C、H 两种元素外还含有O、N、S三还含有O、N、S三种元素中 的一种甚至两种、三种。含有C1、Br等元素的香料化合物品 种很少。 9.3.1 烃类香料 ?? 简单的烷烃类化合物极少用作香料。萜烃类化合物在植物精油成分 中占有重要地位但由于萜烃香气一股比较弱化学性质不够稳定 作为香料使用的也不多烃类化合物在香料工业中主要作为合成其 他香料的原 料。 萜烯类香料 β-月桂烯 柠檬烯 莰烯 α-蒎烯 β-蒎烯 α-松油烯 烃类香料 芳烃类香料有几十种香气比较粗糙主要品种有以下几种 芳烃类香料 CH 2 CH CH 2 对—伞花烃 二苯甲烷 联苯 苏合香稀 9.3.2 醇类香料 ?? 醇类香料在香料工业中占有重要地位其品种约占合成香料总数的五分之一。 醇类化合物广泛存在于自然界中。例如乙醇、丙醇、丁醇在酒、酱油、食 醋、面包中均有存在苯乙醇是玫瑰、橙花、依兰的主要香成分之一萜醇 在自然界中存在更为广泛例如在玫瑰油中香叶醇含量约为14橙花醇 约为7芳樟醇约为1.4金合欢醇约为1.2。 醇类香料除广泛用于调香外也是合成醛、酮、脂等其他香料的主要原料。 OH ?? CH 2 OH CH CHCH 2 OH CH CCH 2OH C 5 H 11 肉桂醇 α-戊基肉桂醇 醇类香料 芳樟醇 香叶醇 OH CH 2 OH CH 2 OH OH 橙花醇 香茅醇 α-松油醇 薄荷醇 9.3.3 酚类香料 ?? 酚类化合物广泛存在于自然界中例如丁香酚存在于丁香油含8096左右、 月桂叶油含80左右中百里香酚存在于百里香油含50左右中它 们都是常用香料。 OH OCH 3 OH 4/6页 OCH 3 O OH CH OH 3 CH 2 CH CH CH 2 CHCH 3 O 丁香酚 异丁香酚 百里香酚 麦芽酚 丁香酚Eugenol 丁香酚也叫丁子香酚是无色至淡黄色液体具有强烈的丁香辛香 香气是配制丁香、香石竹、康乃馨等香精的主香剂在食品香精及烟用香精中也经 常使用。丁香酚也是合成香兰素的重要原料。丁香酚主要通过酚钠盐法从天然精油中 单离。 麦芽酚Maltol 麦芽酚也叫麦芽醇是一种重要的食用香料为白色晶体具有甜焦 糖香。麦芽酚主要用于食用香精。微量用于牙膏、化妆品香精中。麦芽酚可以用曲酸 为原料制备。 9.3.4 醚类香料 ?? ?? ?? 醚类香料品种约占香料总数的5。脂肪族醚类化合物很少用作香料。酚醚 类香料在醚类香料中占有重要地位。部分常用醚类香料。 茴香脑Anethole 茴香脑也叫大茴香脑低熔点白色结晶具有甜茴香气味 是茴香油含80左右、小茴香油含65N左右的主要香成分。茴香脑是一种 重要的食用香料。在皂用、洗涤剂用香精中应用也很广泛。 荷香脑国内目前主要采用减压蒸馏法从天然精油中单离也可以由苯甲醚和 丙酸酐为原料制备。 OCH 3 CH CHCH 3 大茴香脑 9.3.5醛类香料 ?? ?? 醛类香料约占合成香料总数的十分之一。 vanmin 香兰素又名香草由于醛类香料容易聚合使其应用 受到一定的限制。 香兰素 醛、香荚兰醛是白色至微黄色针状结晶 具有香荚兰豆的香气。香兰素是很重要的香料几乎用于所有香型。香兰素 在食用香精中用途很广用量也很大在食品中的用量最高可达2。香兰 素是少数几个可直接用于食品加香的香料之一。 CHO OCH OH 3 香兰素 9.3.6 酮类香料 ?? 酮类香料在香料工业中占有重要地位。许多萜酮和脂环酮类化合物是天然香 料的主要香成分一些大环酮类化合物是动物性天然香料的主要香成分。酮 类香料由于其良好的香气和化学稳定性在调香中得到了广泛的应用。 9.3.7 缩碳基类香料 ?? 缩碳基类香料包括缩醛和缩酮两大类是最近二三十年发展起来的新型香 料化合物。由于它们的化学稳定性强、香气好目前使用已经很普遍。 9.3.8 酯类香料 ?? 酯类香料在香料工业中占有特别重要的地位它们大多具有花香、果香、酒 香或蜜香香气是鲜花、水果香成分的重要组成都分。酯类香料品种约占香 料总数的五分之一在日用香精、食用香精中都是不可缺少的。 O O C CH 3 O O C CH 3 CH2CH24COOC2H5 己酸乙脂 乙酸芳樟酯 乙酸柏木酯 CH O CCl C O 3 O C 3 O CH OCH 2 CH 2 CHCH C 3 OCH 2 3 OH CH NH 3 结晶玫瑰 水杨酸异戊酯 邻氨基本甲酸甲酯 ?? 乙酸芳樟酯Un91ylacetate 乙酸芳樟脂为无色液体具有类似熏衣草—橙 叶样香气广泛用于各种日用香精和食用香精的调配是董衣草、橙花、 茉莉、香柠檬等香精的主香剂。乙酸芳樟脂可以由芳樟醇和乙酸酐反应 制取。 乙酸柏木酯Ced喇 acetste 乙酸柏木酯为白色结晶或无色粘稠液体熔 点39—40?具有类似柏木一香根香气作为定香剂广泛用于木香、 檀香、玫瑰、素心兰等日用香精中在皂用香精中用量可高20。乙酸 柏木酯通过柏木醇与乙酸酐反应制备。 己酸乙脂Ethylcaproate 己酸乙脂为无色或淡黄色液体具有强烈的菠 萝—香蕉香气在花香、果香型日用香精中起头香剂作用。常用来配制 香焦、菠萝、苹果等食用香精是最重要的洒用香料之一。己酸乙酯通 过己酸直接酯化法制取。 ?? ?? ?? 结晶玫瑰Rosone 结晶玫瑰为白色晶体具有微弱的玫瑰样香气是不多见 的含氯香料之一。结晶玫瑰作为定香剂广泛用于玫瑰、香叶等日用香精特 别适用于皂用香精。结晶玫瑰可以由苯甲醛和氯仿为原料制取。 水杨酸异戊酯Isoamyl salicylate 水杨酸异戊酯又名柳酸异戊酯无色液体 具有三叶草和药草香气适用于调配素心兰、山茶花、紫罗兰、香石竹、风 信子、桂花、菊花等日用香精也微量用于食品香精中。水杨酸异戊酯由水 杨酸 5/6页 |
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