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涂料问答(十)有机锡禁用问题

 笑看风云yh9wob 2018-03-09


问:关于有机锡化合物的禁用问题,能详细介绍一下吗?


答:2009年5月28日,欧盟通过了决定2009/425/EC,进一步限制对有机锡化合物(organostannic compounds)的使用。该决定同时也是对76/769/EEC指令所作的最新两次技术补充之一(另一个为同一天通过的2009/424/EC)。值得注意的是,2009年6月1日起,REACH法规的附录VXII取代了76/769/EEC的附录I,但两者内容是一致的。因此,虽然76/769/EEC指令已经作废,但是其规定的内容还是有效的,只是转到了REACH法规的附录VXII中。对于有机锡化合物的限制,欧盟之前已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC,规定有机锡混合物用作游离缔合的涂料(free association paint)中的生物杀灭剂时,不能在市场上销售。此次修订是在原有76/769/EEC指令附录I第21条的基础上,增加了以下条款的内容:“4. 三取代有机锡化合物2010年7月1日起,物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的三取代有机锡化合物,如三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPT)。5. 二丁基(DBT)化合物2012年1月1日起,向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的DBT化合物。以下向公众供应的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:单组分和双组分室温硫化(RTV)密封剂(RTV-1和RTV-2密封剂)和黏合剂; 作为催化剂的物品,其油漆和涂层含DBT化合物; 软聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是软的还是与硬PVC共同挤压; 户外用的织物,其表面用含DBT化合物的PVC覆盖作为稳定剂; 用于户外雨水的管、排水沟和器具,以及屋顶和侧墙的覆盖材料。该规定也不适用于欧洲议会和理事会2004年10月27日关于与食品接触的材料和物品的条例(EC) No 1935/2004中规管的材料和物品。6. 二辛基(DOT)化合物2012年1月1日起,向公众供应或由公众使用的下列物品中,不得使用锡含量超过0.1 wt%的DOT化合物:设计为与皮肤接触的纺织品; 手套; 设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位; 墙和屋顶覆盖物; 儿童护理用品; 女性保洁产品; 尿布; 双组分室温硫化模具(RTV-2模具)。”
    有机锡化合物有4种类型:四烃基锡化合物(R4Sn)、三烃基锡化合物(R3SnX)、二烃基锡化合物(R2SnX2)和一烃基锡化合物(RSnX3),以上通式中R为烃基,可为烷基或芳基等;X为无机或有机酸根、氧或卤族元素等
    涂料行业常用的PU催干剂二月桂酸二丁基锡就属于上面所说的二丁基(DBT)锡化合物,2012年1月1日起就要被限制使用。

       为应对上述问题,聚微助剂早在2012年就开始研究新型环保PU催干剂,推出的型号为H-126,实验结果表明,催干效果二月桂酸二丁基锡要好很多,且低温活性也很高。H-126,不但环保,不含一取代锡,二取代锡,三取代锡,四取代锡等限制的有机锡化合物,而且催化效果高,低温或零下时比T12还快,但高温50度以上反应速度不如二月桂酸二丁基锡。广东有客户用它做的油漆样已通过SGS测试,终端产品顺利出口欧洲。H-126没有有机铋催干剂的一些缺点,比如慢干的很,还有过一段时间会失去或减弱催干效果问题。价格还亲民,150元/公斤左右。

        建议用量

一般常温干燥体系,配方的0.1-1%
加温烘烤体系(如手感弹性漆),用量要大些,对配方的1.2-3%之间

 




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