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物质中状态的变化

 程浩瀚 2018-07-12

随着温度的升高,物质的固态、液态和气态状态之间的会相互地转变,在极少数情况下,还包括等离子体态、超临界态等等。一个阶段和物质的状态具有统一的物理性质。由于某些外部条件(如温度、压力或其他条件)的变化,物质质的某些特性常常会不连续地发生变化。

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在敞开玻璃杯中液态水最终会蒸发为水蒸气,同样一个放在温暖房间里的冰块很快就融化了。固体CO2(干冰)在室温下升华,也就是说,它直接从固体变成气体。通常情况下,物质的每一状态都包括固态的,液体,气体,每一种可以变成另外两种状态。下图显示了与这些转换相关的名称,这些转换被称为相变或状态变化。液体,气体可以变成另外两种状态。

伴随相变的能量变化:每一个相变都伴随着系统能量的变化。例如,在固体中粒子或分子、离子或原子相对于彼此处于或多或少的固定位置,并紧密排列以最小化系统的能量。随着固体温度的升高,粒子以越来越高的能量运动围绕它们的平衡位置振动。当固体熔化时,粒子被释放出来相对移动,这通常意味着粒子之间的平均距离增加。

熔化也被称为熔融,粒子运动自由度的增加是需要能量给予的,我们可以用熔化热或熔化焓(heat of fusion or enthalpy of fusion)Hfus来衡量,例如,冰的熔化热是6.01kJ/mol。

随着液体温度的升高,粒子运动的能量也随之增加。测量这种增加的能量的一种方法是,液体表面上的气相粒子浓度随温度的增加而增加。这些气相颗粒产生一种叫做蒸汽压(vapor pressure)的压力。我们只要知道,蒸气压随着温度的升高而增加,直到它等于液体上方的外部压强,通常是大气压。此时液体沸腾,粒子进入气态,在这时它们被广泛分离。引起这种转变所需的能量叫做蒸发热或蒸发焓(heat of vaporization or enthalpy of vaporization)Hvap,对于水来说,蒸发热是40.7kJ/mol。

下面图中显示了四种物质的值熔化焓Hfus和蒸发焓Hvap。它们蒸发焓的值往往大于它们熔化焓的值,因为在从液体到气体的转变过程中,粒子本质上必须切断它们所有的粒子间吸引相互作用,而在从固体到液体的转变过程中,许多吸引相互作用仍然存在的。

固体颗粒可以直接进入气态。这一转变所需的焓变称为升华热(heat of sublimation)Hsub,如图所示,Hsub是Hfus和Hvap的和。因此,水的升华热是近似为47kJ/mol。

在我们的日常经历中,相变常常以重要的方式出现。例如:当我们用冰块来冷却饮料时,冰块融化的热量使液体冷却。当我们走出游泳池或洗个热水澡时,我们会觉得很凉爽,因为当水从我们的皮肤上蒸发时,蒸发的液体水的热量就会从我们的身体中抽走。尤其是当我们在温暖的天气里剧烈运动的时候,我们的身体利用这种机制来调节体温。

冰箱也依赖于蒸发的冷却效果。它的机理包括一个封闭的气体,可以在压力下液化。液体在随后蒸发时吸收热量,从而冷却冰箱内部。当液态制冷剂蒸发时,热量会被吸收。根据热力学第一定律,当气体凝结成液体时,必须释放吸收的热量。当这种相变发生时,释放的热量通过冰箱后部的冷却管散发热量。对一种给定的物质,冷凝热的大小等于汽化热的大小,并且符号相反,对一种给定物质,凝华热的放热程度与升华热的吸热程度相同,同样符号相反。

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