[转载]宣德炉表面氧化层颜色的分析（卢圣）

原文地址：宣德炉表面氧化层颜色的分析（卢圣）作者：-壶润-茶香-

宣德炉由于其表面氧化层颜色的独特，广受各类人士的喜爱，从古至今各类赞词不绝。不论真物或仿品，从它的颜色分类来看，历代文人雅士，专家都给予了很全面的规类。《宣炉博论》上说，“凡宣炉本色有三种流金，仙桃色、秋葵色、栗壳色”，所为仙桃色、秋葵色，即桃红色和金黄色。《帝京景物略》上说：“色五等：栗色、茄皮色、棠梨色、褐色、藏经纸色”，这些述说都很正确。铜和铜合金的器皿表面在未氧化或氧化后，还未锈蚀前都会产生类似以上的色彩，然在刚开始产生锈蚀后，也会产生以下七种锈色，即朱砂斑，朱红斑，葡萄斑，石青斑，石绿斑，淡蓝斑，黑漆古斑。为什么呢？

众所周知，宣德炉是以铜或铜合金金属铸制，按目前分析，常见的不外乎以下几种，即主要金属元素构成的合金：一是纯铜（相对比较纯）和金、银组成的合金，二是铜和锌组成的合金，三是铜和锌、铅组成的合金，四是铜和锡组成的合金，五是铜和镍组成的合金，六是铜和镍、锌组成的合金等。

在自然界，元素单质有它的颜色，元素的不同化合物也会产生不同的颜色，这是它们的化学性质所决定的。铜是少数有颜色的金属之一，称之为有色金属，铜极易与其它金属元素形成合金，不同的合金，不同的元素含量又会产生不同的色泽，各种元素在铜中含量由少变多的时候，其合金颜色沿红→黄→青→白方向变化。纯铜在约700亳微米波长有较高的反射率而呈现橙红色，铜中有微量的其它金属元素对铜色改变不大；铜和锌组成的合金与铜和锌、铅组成的合金称之为黄铜，随着锌和铅含量的增加，铜颜色由红变为金黄（图1），含铅后的颜色将变的更亮白（图2）；铜和锡与铜和锡、铝组成的合金称为青铜，合金颜色为黄带绿色（图3）；铜和镍组成的合金称为白铜，含镍超30%以上是优秀的耐蚀白铜，应用相当广泛；铜和镍、锌组成的合金称为锌白铜，有美丽的银白色（图4）。

图1

图2

图3

图4

各种金属的化合物也具有不同的颜色，不管是氧化物、亚氧化物、硫化物、亚硫化物、盐类还是金属离子，在不同的物质中会显示不同的颜色。铜的化合物也具有不同的颜色，铜具有高的正电位，铜不能置换氢，有良好的耐蚀性。

1、宣德铜炉如用含铜量高的铜材铸制，其炉表面也象其它铜器一样能在空气中缓慢氧化，生成氧化亚铜Cu2O，颜色为玫瑰红色（图5），该氧化层致密，能阻止铜继续氧化，并且损坏后能再生，对铜器有很好的保护作用。但氧化亚铜溶于稀酸，并立即发生岐化反应；氧化亚铜也溶于氨水和氢卤酸等，分别形成稳定的无色络离子；氧化铜暴露在空气中，与酸作用会生成复合盐类，如碱式碳酸铜、碱式硫酸铜，颜色为蓝绿色或绿色（图6）。

图5-1

图5-2

图6-1

图6-2

2、宣德铜炉如用含锌和铅的黄铜铸制，氧化层颜色要看各金属之间的活泼性来决定，由于铜合金是由铜与其它金属原子相互混合排列，金属锌在酸性液体中置换氢的能力很强，因此在炉表面的金属锌率先与潮湿空气中的酸根离子结合，生成灰白色的锌盐（图7）。如含铅的比例大一点，同时也会生成棕黑色的氧化铅和铅的盐类（图8），炉的表面颜色即以此两种氧化物和盐类的颜色为主，同理由于以上两种盐类中存在大量氯离子，对铜的锈蚀会加快。

图7-1

图7-2

图8-1

图8-2

图8-3

3、宣德铜炉如用含锡和铝的青铜铸制，炉表面也会有淡黄色的氧化锡产生（图9），而青铜的锈蚀主要由氧化亚铜的转化物（在Cl的作用下）——碱式氯化铜性质决定，此复盐和铜的其它两种复合盐类比较，更疏松膨胀，呈粉状（图10），会周而复始地继续浸蚀铜，造成锈蚀不断深入、溃烂、穿孔，被称为“青铜病”。

图9

图10

4、宣德铜炉如用含镍的合金铸成，那是铜炉中合金成份最好的一种，首先铜质耐腐蚀千年不朽，另氧化层颜色为佛经纸色（图11），是铜器藏家最崇尚的一种颜色。

图11-1

图11-2

图11-3

5、宣德铜炉中含锌和镍的合金很少。

从以上铜合金的氧化和锈蚀情况来看，氯离子对铜的危害是很大的，凡被锈蚀了，铜表面产生了带氯的盐类，只要空气中存在水份和有温差的变化，铜器就逃脱不了被继续锈蚀的恶运，铜氧化物的颜色也将沿红→红绿→棕→兰绿色方向变化，黄铜合金的氧化层颜色也将沿金黄→灰黑→棕黑的方向变化。

有些藏家有一种观念，他们看见被锈蚀的铜炉，第一概念是老，看见氧化层保护很好的炉，第一概念是新，其实是相当错误的。纯铜长期暴露在大气中，大约十年其表面就会被铜绿所覆盖，铜在锈蚀后，只要条件适当，只3-4年就可锈蚀的斑驳坑洼。这一点不但有金属腐蚀保护理论为依据，也为实践所证明。已出土的大量青铜器，由于改变了贮藏条件，锈蚀加快了，青铜器保护研究所专门研究和提出了9种化学处理氯离子的方法，以保护这类铜器。但铜是一种难氧化物，如保护的好，或氧化层没损坏和锈蚀，其保存的年代是相当久的，这也和保存地点大气中酸根离子的浓度有关。

因此对铜器来讲，不能以锈蚀的程度来判别年代的久远。

根据主要铜合金种类来分析，铜镍合金的材质是最优秀的，其次为青铜合金，青铜锈蚀后，只要氯离子处理得当，保存期也相当长，现代的青铜器仿品已经做到了这一点，并且它的颜色也很漂亮。最差的当属黄铜合金，如锌和铅的含量多一点，也就是杂铜。锌的活泼性强，容易生成灰白色的锌盐，如器皿生满锌盐，看上去同铁器差不多，品相相当差。王世襄的铜炉拍卖价如此高，炉品相优秀起到了很关键的作用。有些藏家喜欢收藏品相差的炉，以为老则价高，实际上在同行人士看来或客气的评论：只是品相差一点，异行人士的评论：则是一堆废铜烂铁，外行人士的评论：就是一堆垃圾。

有的藏家以古人对宣德炉的评论为判定真宣的标准，笔者认为，为尚不可，但机械地套用，会迷入歧途，古人当时看到的炉锈斑，随着年代的推移，会加大加深。如「玉毫金栗」，有的藏家解释玉毫为细如毫发的白色，，但在铜合金中，能显示白色的是以金属锌为最明显，它的氧化物、硫化物、盐类、金属离子都显示白色，它的继续氧化能力最快，或许过百年，已变成玉斑了，再过百年，变成玉片了，到现在已全部锈蚀也有可能，整个炉面都已变成灰白，到哪里去找玉毫。对于石青斑、石绿斑、淡蓝斑只不过是氧化亚铜被锈蚀后形成的复合盐类而已，如斑中氯离子含量高一点，到现在可能不是找斑了，铜器上面洞都可以找见。至于葡萄斑、黑漆古斑只是金属铅氧化后所见，到现在炉已变得全黑也有可能。

因此对于古人判断的标准，要一分为二地分析，有些解释是被加了文字修饰的含义在里面，有些要以动态的眼光去重新认识。