常用试剂----AIBN

2019-02-04  啊鲁通

图片来源:https://cheminfographic.files.wordpress.com/2018/07/6_aibn.jpg


AIBN,全称azodiisobutyronitrile; azobisisobutyronitrile,中文名称为偶氮二异丁腈。

相对分子质量:164.21,

密度:1.1(20℃)。

最大吸收峰:345nm(乙醇)。

CAS No.:78-67-1

溶解情况:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、甲苯和苯胺等。


偶氮二异丁腈(AIBN)是最常用的一种偶氮类引发剂。其特点是分解反应比较平稳,只产生1种自由基,基本上不发生诱导分解,因而常用于自由基聚合反应的动力学研究。另外它比较稳定,储存和使用都比较安全。与所有偶氮类化合物一样,AIBN也有一定毒性,不能用于与医用、食品包装等有关的聚合物的合成,由于它的分解反应产生化学计量的氮气,往往可以很方便地借助测定其分解放出氮气的体积来测定其分解活化能和频率因子等动力学数据。有时也可以利用放出的氮气对聚合物进行发泡。其分解温度在50~70℃,分解活化能为129kJ/mol,属于低活性引发剂。



相关反应

一、Barton自由基脱羧反应

羧酸转化为Barton酯,然后进行自由基脱羧的反应。


二、Barton-McCombie脱羟基反应

将醇转化为硫代羰基中间体,然后自由基断裂得到醇的脱羟基产物的反应。此反应又被称为Barton脱氧反应,是脱去醇羟基的一种方法。醇首先转化为硫代酰基衍生物,然后用Bu3SnH处理。一旦自由基连锁反应被引发,底物的硫原子进攻Bu3Sn自由基,底物中间体分解,生成烷基自由基,然后夺取Bu3SnH的氢自由基,实现循环。此反应的驱动力是稳固的S-Sn键。


三、Barton脱氨基反应

将伯胺转化为异腈,接着通过自由基反应脱除异腈得到相应脱胺基产物的反应。此反应也被称为 Barton–Saegusa反应。异硫氰化物(isothionitriles)和异硒氰化物(isoselenonitriles)也可进行相似的反应。当异腈基团连接到叔碳上时,反应更加容易进行。



四、Feldman烯烃环戊烷合成反应



Giese自由基加成反应(Giese Radical Addition)

像含卤素・硫化合物・Barton酯等可以与自由基起始剂反应形成碳自由基,进而与各种自由基捕获剂反应。在这些反应中,对于缺电子的烯烃作为底物的形成C-C键的反应通常被称为Giese反应。在反应中生成的亲核α碳自由基还可以应用于串联性的反应。


六、Keck自由基烯丙基化反应


G.E. Keck及其团队在全合成perhydrohistrionicotoxin的过程中,遇到了将卤素置换为烯丙基的问题,他们通过卤代烃和烯丙基三丁基锡进行自由基反应很好的解决了此难题。此反应在催化量的AIBN作为自由基引发剂在80℃的苯中进行。此报道之后,卤代烃和烯丙基三丁基锡在自由基条件下偶联烯丙基化的反应被称为Keck自由基烯丙基化反应。



七、Dowd-Beckwith扩环反应

2-卤甲基环烷酮自由基辅助扩环反应。



自由基反应汇总


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