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 李氏，明光宗朱常洛还是太子时的选侍。当时，太子府有两个李氏姬妾都被封为选侍，无亲缘关系，外界人称西李、东李。其中，李康妃为西李。东李虽有势，然而西李姿色明艳，深得太子朱常洛的宠爱。
明神宗万历三十八年（庚戌，公元1610年）十月十六日，西李为太子朱常洛生下第四子朱由模。然而，此子五岁时便夭折，后被追封为‘怀惠王’。
明神宗万历三十九年（辛亥，公元1611年），西李又为太子生下第八女乐安公主朱徽媞。李氏因得太子喜爱，所以十分专横霸道，经常与其他选侍发生争执。生下皇长子朱由校的王氏在众多选侍中名份最高，因看不惯李选侍专横，两人经常口角相绊。有一次，西李自恃有太子撑腰，竟然当众动手打了王氏，致使王氏因气生疾。（图为西李康妃画像）
明神宗万历四十七年（己未，公元1619年），王氏病死。其所生的长子朱由校己经十四岁，于是交由西李抚养。但西李对待这个孩子并不好，由着自己的性子，对朱由校辱谩凌虐，致使受了委屈的朱由校经常偷偷昼夜啼哭。后来，太子朱常洛也感到将朱由校交由西李抚养是个错误，于是又将其交给东李抚养。
明神宗万历四十八年（庚申，公元1620年），明神宗崩，朱常洛继位，是为明光宗。即位后的他，封西李为皇贵妃。然而，西李却一门心思想当皇后，因此借故迁入乾清宫，并且讨趣地对明光宗说要封为皇后，但没有得到应允。礼部侍郎孙如游上奏：“太后、元妃等人的谥号还没有尊上，把这些事情解决后再封皇贵妃不晚。”然而，明光宗在位仅29天便驾崩，未及封西李为皇贵妃。东林党因担忧西李会垂帘听政，大学士刘一燝、吏部尚书周嘉谟、兵科都给事中杨涟、御史左光斗等一同入宫，上疏力争，要西李移居仁寿殿，这便是当时著名的‘移宫案’。时值，杨涟非常着急的对大家说：“皇上晏驾，嗣君年幼，他又没有嫡母或亲生母亲在旁，万一出现什么变故，我等就是天下罪人。眼下情况顾不得许多，我等只好闯入宫去，拥皇长子即刻接受群臣的朝贺，以此安定天下人心，杜绝事变发生。”众臣均点头称善。就这样，杨涟带头闯宫，守门太监持棍挡门，不让其进，杨涟以手推棍，厉声大吼：“我们是皇上召来的，现在皇上驾崩，嗣君年幼，你们阻止大臣入宫保幼主，其目的何在？”其声如洪钟、气贯长虹，太监被他的气势给震住。于是，杨涟带领群臣进入宫门，他们一进入乾清宫就哭倒在明光宗灵前。磕头完毕，杨涟请皇长子朱由校出见群臣。这时，西李把朱由校阻拦在西暖阁内，不让他走出来。司礼监官来请，西李只得放开朱由校，然而，马上就反悔的她，又让李敬忠等把朱由校追回。但朱由校不理睬他们，只顾着往前走，他们便拉住其衣服不放。就在西李反复阻挡朱由校时，等在乾清宫的大臣们早己不耐烦，刘一景大吼道：“皇长子应在皇上灵枢前即位，今却不在灵前，哪里去了？”太监们面面相觑，皆不敢回答。明光宗东宫侍奉老太监王安走来说：“皇长子为李选侍所匿。”刘一景听后大声喊道：“谁敢如此大胆，敢匿新天子。”王安说：“你且稍等，我去看看动静。”王安走入西暖阁，向西李说明外朝情况，遂软硬兼施地请求她让皇长子出见群臣。西李此时心中也有些害怕，在她稍一犹豫时，王安乘机抱起朱由校跑了出来。刘一景、杨涟等一见，立即跪地高呼：“万岁！”就这样，大家一拥而上，驾着朱由校就上了步辇。己经后悔的西李，慌忙上前拉住朱由校的衣服，杨涟大吼道：“殿下是天下之主，群臣之君，谁敢阻挡！”于是，大家连托带拉将朱由校拥至文华殿。群臣礼毕，朱由校即东宫太子之位，议定九月初六继位，是为明熹宗。此时，西李还居住在乾清宫不想搬走，大家皆说“她是想干预朝政。”大学士刘一景、吏部尚书周嘉谟、兵科都给事中杨涟、御史左光斗联名上奏，终于把西李移居到仁寿殿。
朱由校即位后，对西李的威胁极大。以攻为守的西李，便唆使一些老臣为她讨封。这些人中，最积极的代表莫过于御史贾继春。后来，明熹宗朱由校下诏，斥责西李为选侍时凌辱自己的生母，导致生母而逝。后来，熹宗又下令说：“光宗九月一日驾崩，大臣入宫哭临，并想朝见朕。但是李选侍从中阻隔，司礼监官再三请求，朕才得以登基接受朝拜。李选侍后来又后悔，想控制朕，派李进忠等再三阻拦朕，不要到文华殿。乾清宫丹陛前，李进忠等人纠住朕的衣服不松手。朕好不容易走到前宫门，李选侍又派数人阻止，不让朕前往文华殿，这些诸位大臣都看到了，李选侍的这些行为，分明是要挟朕躬，妄图垂帘听政。朕承蒙先皇关怀，令李选侍照顾朕的饮食起居，这些都是先皇和神宗先祖所赐，但选侍依仗这些，肆意怠慢凌辱朕，先皇知道后，觉得自己选错了人，经常对朕加以劝导安慰。如果不是朕及早躲避出李选侍的寝宫，一旦她形成势力，那么朕都不知道如何是好了。李选侍因为侮辱朕的亲生母亲，导致生母受辱驾崩，心中愧疚害怕，不敢让朕和生母的旧侍从交谈，生怕朕得知真相。朕的苦衷，天下人怎么能知道呢？如今还有大臣不思为朕的生母悲哀，居然还为选侍辩护，不知轻重，颠倒黑白，丧失伦常，理法何在？现在朕决定停止选侍的封号，以告慰朕的生母在天之灵。但是，顾及先皇对其的情谊，朕还是决定厚待选侍和其所生的皇八妹，希望大臣可以理解朕的心情。”说毕，明熹宗把为李选侍辩护的御史贾继春，削去官职，贬为庶人。后来，明熹宗将王安封为司礼太监。然而，这位被东林党众臣尽力抢出的皇上，却令人大失所望，其在位时不理朝政，仅三、四年时间，大权就被阉党魏忠贤夺去。
明熹宗天启三年（癸亥，公元1623年）六月，东林党人与魏客集团的决战终于开始，魏忠贤一帮奸妄竟然把李选侍奉为康妃，这跟当时明熹宗的本意大相经庭，这在政治上是一个十分明显的信号，即东林党在皇上面前开始失宠。
明熹宗天启四年（甲子，公元1624年），当时力推明熹宗为帝的给事中杨涟、御史左光斗等人都被魏客集团陷害入狱，魏忠贤又把御史贾继春官复原职。
明思宗崇祯元年（戊辰，公元1628年）明熹宗崩，因其没有子嗣，于是由其弟朱由检继位，是为明思宗。此时，李康妃又被晋封为太妃，但始终没有被给予其政治权力。又过了十几年，明朝灭亡后，李康妃等前朝妃嫔皆由清廷给资供养起来。
清康熙十三年（甲寅，公元1674年）五月十八日，李康妃薨逝，寿八十余岁。
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