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枸杞是茄科植物属的多分枝灌木植物，果实称枸杞子是甘肃省“十大陇药之一，也是甘肃省传统道地药材。近年来，依托区位优势和得天独厚的自然环境，甘肃省枸杞种植面积和产量快速增加，现已发展为国内枸杞主要产区。 但在快速发展的过程中，也出现了一些制约产业持续健康发展的关键问题，其中农药使用不规范造成的农药残留超标是其中重要方面。 目前，我国出口枸杞所遭遇的主要技术性贸易壁垒就是农药残留问题。2010 年以来，我国多批枸杞产品被境外官方通报，通报的问题主要为农药残留超标，从全国范围看，2018 年被境外官方通报的情况仍时有发生，涉及的国家及地区有美国、欧盟、中国台湾等，通报的项目包括啶虫脒、哒螨灵、三唑醇、氰戊菊酯、甲氰聚酯、双甲咪等。 为了掌握甘肃省枸杞农药残留状况，助力枸杞产业持续健康发展，推动甘肃枸杞实现出口，我们通过对 195 份枸杞中的 22 种农药残留进行分析，并与我国及主要贸易国家或地区农药残留限量标准进行了对比，找出了风险较大的农药残留项目，同时分析了出口方面的风险点。 1 材料与方法 1.1 材料与取样 供检测的枸杞干果 98 份、枸杞鲜果 97 份分别取自甘肃瓜州、玉门、张掖、古浪、民勤、靖远等地，共计 195 份。枸杞鲜果采取五点取样法取样，枸杞干果采取随机抽样。各地取样点取样情况见表 1。 1.2 检测项目和方法 检测项目共 22 种，分别为阿维菌素、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、顺式氯氰菊酯、噻虫嗪、炔螨特、唑螨酯、啶虫脒、三唑酮、氰戊菊酯、甲氰菊酯、辛硫磷、螺螨酯、吡虫啉、哒螨灵、三唑醇、丙环唑、多菌灵、四螨嗪、三环唑、噻螨酮、吡蚜酮。 检测方法主要依据食品中阿维菌素残留量的测定 液相色谱- 质谱/质谱法23200.20- 桑枝、金银花、枸杞子和413 种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱- 质谱法23200.11、《茶叶中448种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱- 质谱法23200.13- 、桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中 488 种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱质23200.10- 等。 1.3 仪器与试剂 主要仪器包括气相色谱质谱联用仪、液质联用仪（6460三重串联、、旋转蒸 HB等。 主要试剂包括乙腈、甲醇、农药残留标准品等。 1.4 达标分析方法及依据 目前国内涉及到枸杞农药残留限量的标准共有3 食品中农药最大残留限- 食品安全地方标准 枸杞。 GB27632014 对枸杞鲜果中 54 种农药残留设置了限量，NY/T1051- 2014 对经过绿色认证的枸杞鲜果和枸杞干果进行了 13 种农药残留限定，DBS64/001- 2017 对宁夏地区枸杞中的 10 种农药残留设置了限量。 依照上述 3 项标准，对供试样品的 14 种农药残留达标情况进行分析。 2 结果与分析 2.1 14 种农药残留检测情况 195 份样品中的 22 种农药残留进行检测的结果表明，氰戊菊酯、丙环唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和8种农药残留均为未检出。 从其余14种农药残留检测情况表可以看出，检出率最高的为多菌灵，检出率达 98.50%； 其中干果检出率为 100%；其次为啶虫脒， 检出率达 82.10%；四螨嗪和吡虫啉的检出率较高，分别为 28.70%27.20%；螺螨酯的检出率较低，为 14.90%9 种农药残留检出率均低于 10%；吡蚜酮最小，仅为0.50%。 除噻虫嗪、唑螨酯和顺式氯氰菊酯3种农药残留在枸杞干果中的检出率小于枸杞鲜果外，其余 11 种农药残留在枸杞干果中的检出率均高于枸杞鲜果，这可能与枸杞干果在制干过程中水分降低致农药残留浓缩有关。 不同产地农药残留差距较大，如鲜果中多菌灵的最大值为 5.322，最小值仅0.001 ，最大值是最小值的 5 000 多倍，可见不同取样点之间农药残留差距较大，这可能与不同地区农药使用情况和取样时间等因素有关。 2.2 14 种农药残留达标情况 2.2.1 对照 GB2763- 2014 啶虫脒在 98 份枸杞干果中有 3 份超过限量要求，超标率为3.10%，其中有 2 份样品略超标准，1 份是标准限量的 2.0 倍；97 份枸杞鲜果均无超标。 吡虫啉在 98 份枸杞干果中有 1 份略超限量要求，97 份枸杞鲜果中无超标样品。 高效氯氰菊酯在枸杞干果和枸杞鲜果中的最大值均远小于国标要求。 由此可见，对照GB2763- 2014，超标主要存在于啶虫脒和吡虫啉 2 种农药上。 2.2.2 NY/T10512014 986 份超过限量要求，超标率6.10%，最高值是标准限量的 13.0倍；97 份枸杞鲜果中有 1 份超标， 超标率为1.00%，是标准限量的 1.4 倍。 唑螨酯在 1 份枸杞干果样品中超标，是标准限量的 1.4 倍，枸杞鲜果无超标。吡虫啉在枸杞干果和鲜果均无超标。 多菌灵在 98 份枸杞干果中18 份超过限量要求，超标率为 18.37%； 15 份样品为超标限量的 3.0 倍以上， 最高为 5.0 倍。97 份枸杞鲜果中有 6 份超过限量要求，超标率为 6.20%；4 份样品是超标限量的 3.0 倍以上，最高为 5.0 倍 哒螨灵在 98 份枸杞干果中有 6 份超过限量要求，超标率为 6.10%，最高是标准限量的11.0 倍；97 份枸杞鲜果中有 2 份超过限量2.00%，最高为标准限量的10.0倍。毒死蜱和高效氯氰菊酯无超标样品。 由此可见，对照 NY/T10512014，超标主要存在于阿维菌素、唑螨酯、多菌灵和哒4 种农药上，超标率最高的为多菌灵。 2.2.3 对照DBS64/001-2017 啶虫脒、吡虫啉和高效氯氰菊酯与对照GB2763-2014 的结果一致。多菌灵、毒死蜱与对照NY/T1051-2014 的结果一致。哒螨灵无超标样品。 可见相对于DBS64/001-2017 而言超标主要存在于啶虫脒、吡虫啉、多菌灵3 种农药上。 依据我国以上标准，综合检出率、超标率、超标严重程度等，22 种农药残留可分3 1 等级表现为检出率高、超标严重，包括多菌灵、阿维菌素和啶虫脒等3 种；第 2 等级表现为有检出，但检出率和超标率都相对较低，包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、顺式氯氰菊酯、噻虫嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡虫啉、哒螨灵、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等 11 种；第 3 等级表现为未检出，包括氰戊菊酯、丙环唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和三环唑等 8 种。 总体看，甘肃省枸杞农药残留超标主要集中在多菌灵、阿维菌素和啶虫脒 3 项。 2.3 出口风险分析 对甘肃枸杞 14 种农药残留和我国 5 个韩国、中国香港、欧盟、美国和中国台湾农药残留限量进行表看出，吡蚜酮、高效氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、5 种农药残留均符合 5 个贸易国家或地区的限量要求，其余 9 种存在一定的出口风险。 2.3.1 出口韩国 吡虫啉枸杞干果和枸杞鲜果均达标。阿维菌素在枸杞干果有1 份超标，是标准限量的1.3倍，超标率为1.00%； 枸杞鲜果全部达标。因此出口韩国的风险较小。 2.3.2 出口中国香港 阿维菌素在枸杞干果1 份超标，是标准限量的 1.3 倍，超标率1.00%；枸杞鲜果全部达标。啶虫脒在枸杞干果有 1 份超标，是标准限量的 1.5 倍， 1.00%；枸杞鲜果全部达标。吡虫啉和毒死蜱在枸杞干果和枸杞鲜果均达标。出口中国香港的风险较小。 2.3.3 出口欧盟 阿维菌素在枸杞干果有 1 份超标，是标准限量的 1.5 倍，超标率为1.00%；枸杞鲜果全部达标。啶虫脒在枸杞39 份超标，超标率达 39.80%，最大值达到标准的 8.8 倍；枸杞鲜果有 9 个超标，超标率达 9.30%，最大值是标准的 2.7倍。四螨嗪在枸杞干果有 7份超标，超标率7.10%，最大值达到标准的 1.7 倍；枸杞鲜果无超标。噻虫嗪在枸杞干果有 2 份超标，超标率达 2.00%，最大值达到标准的3.8 倍； 枸杞鲜果有 6 份超标， 超标率达6.20%，最大值是标准的 10.5 倍。唑螨酯在1 份超标，超标率达 1.00%，最大值是标准的 3.5 倍；枸杞鲜果无超标。吡虫啉在枸杞干果有 8 份超标， 超标率达8.20%，最大值达到标准的 2.7 倍；枸杞鲜果无超标。多菌灵在枸杞干果有 21份超标， 超标率达 21.40%， 最大值达到标准的 17 倍； 枸杞鲜果有 21 个超标， 超标率达21.60%，最大值是标准的 17.7 倍。螺螨酯在枸杞干果有 7 个超标，超标率达 7.10%，最大值达到标准的 4.4 倍；枸杞鲜果有 3 个超标，超标率达 3.10%，最大值是标准的3.4 倍。毒死蜱在枸杞干果有 2 份超标，超标率达 2.00%，最大值达到标准的 6.3 倍； 枸杞鲜果有 1 份超标，超标率达 1.00%，最大值是标准的 6.0 倍。出口欧盟风险较大， 主要集中在多菌灵、啶虫脒、吡虫啉和螺螨酯等农药残留上。 2.3.4 出口美国 阿维菌素在枸杞干果有 1 份超标，是标准限量的 1.9 倍，超标率为1.00%；枸杞鲜果全部达标。啶虫脒在枸杞60 份超标，超标率达 61.20%，最大值达到标准的 22.0 倍；枸杞鲜果有 29 份超30.00%，最大值是标准的 6.7 倍。噻虫嗪在枸杞干果有 2份超标，超标率2.00%，最大值是标准的 3.0 倍；枸杞鲜5 份超标，超标率达 5.20%，最大值是标准的 8.4 倍。唑螨酯在枸杞干果有 1 份超标，超标率达 1.00%，最大值是标准的 3.5 倍；枸杞鲜果无超标。出口美国具有一定的风险，主要集中在啶虫脒和噻虫嗪上。 2.3.5 出口中国台湾 阿维菌素在枸杞干果有 5 份超标，最大值是标准限量的 6.6 倍， 超标率为 5.10%；枸杞鲜果全部达标。啶虫脒在枸杞干果有 26 份超标， 超标率达26.50%，最大值是标准的 4.4 倍；枸杞鲜果有 3 份超标，超标率达 3.10%，最大值是标准的 1.3 倍。毒死蜱在枸杞干果和枸杞鲜果全部达标。出口中国台湾具有一定风险，主要集中在阿维菌素和啶虫脒上。 3 结论与讨论 依据我国现行标准，综合检出率、超标率、超标严重程度等，所检测的 22 种农药残留可分为 3 个等级。 1 等级表现为检出率高、超标严重，包括多菌灵、阿维菌素和3 2 等级表现为有检出，但检出率和超标率都相对较低，包括毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、顺式氯氰菊酯、噻虫嗪、唑螨酯、螺螨酯、吡虫啉、哒螨灵、三唑醇、四螨嗪、吡蚜酮等 11 3 等级表现为未检出，包括氰戊菊酯、丙环唑、噻螨酮、辛硫磷、炔螨特、三唑酮、甲氰菊酯和8种。 甘肃省枸杞农药残留超标主要集中在多菌灵、阿维菌素和啶虫脒 3 项。 甘肃枸杞出口韩国和中国香港地区风险较小。出口美国和中国台湾具有一定风险，出口美国的风险集中在啶虫脒和噻虫嗪上，出口中国台湾的风险集中在阿维菌素和啶虫脒上。出口欧盟风险较大，主要集中在多菌灵、啶虫脒、吡虫啉和螺螨酯等农药残留上。总之，甘肃枸杞若要打开出口市场，需要重视多菌灵、啶虫脒、吡虫啉、螺螨酯、阿维菌素和噻虫嗪等农药残留问题。 枸杞产业的持续健康发展，必须从源头上加以控制和规范。纵观国内现行标准， 针对甘肃省枸杞干果的食品安全标准目前还处于空白。 建议相关部门组织制定甘肃省枸杞食品安全地方标准，为枸杞产业健康发展提供保障，也为监管提供执法依据。 建议提高枸杞规模化和集约化生产水平，建立标准化栽培技术体系，推广无公害、绿色、有机种植生产技术，禁止使用高残留和剧毒农药。 建议相关职能部门建立监管工作机制， 形成监管合力，使枸杞产业从源头上严起来，从生产上硬起来，从市场上强起来。 同时加大枸杞农药残留监测力度，通过监管和监测，倒逼种植户和企业提高责任意识，提升产品质量安全水平。 来源：甘肃农业科技 |
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