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技术丨锂离子电池常用的粘结剂的种类、作用及性能

 文胜一筹 2019-09-23

锂电池粘结剂一般都是高分子化合物,电池中常用的粘结剂有

(1)PVA(聚乙烯醇)PVA的分子式为卡CH2CHOHJJ,聚合度”一般为7002000PVA是一种亲水性高聚物白色粉末,密度为124134g·cm-3PVA可与其他水溶性高聚物混溶,如与淀粉、CMC、海藻钠等都有较好的混溶性。 

(2)聚四氟乙烯(PTFE)PTFE俗称“塑料王”,是一种白色粉末,密度为2123g·CITI+,热分解温度为415℃。PTFE电绝缘性能好,耐酸,耐碱,耐氧化。PTFE的分子式为卡CF2CF2头。,是由四氟乙烯聚合而成的。nCF2CF2一卡CF2CF2于。常用60%的PTFE乳液作电极粘结剂。 

(3)羧甲基纤维素钠(CMC)CMC为白色粉末,易溶于水,并形成透明的溶液,具有良好的分散能力和结合力,并有吸水和保持水分的能力。        

(4)聚烯烃类(PP,PE以及其他的共聚物);         

(5)(PVDF/NMP)或其他的溶剂体系;         

(6)粘接性能良好的改性SBR橡胶;        

(7)氟化橡胶;        

(8)聚胺酯 

锂电池用粘接剂;锂离子电池中,由于使用电导率低的有机电解液,因而要求电极的面积大,而且电池装配采用卷式结构,电池的性能的提高不仅对电极材料提出了新的要求,而且对电极制造过程中使用的粘接剂也提出了新的要求。 

1、粘接剂的作用及性能; 

(1)保证活性物质制浆时的均匀性和安全性;       

(2)对活性物质颗粒间起到粘接作用;       

(3)将活性物质粘接在集流体上; 

(4)保持活性物质间以及和集流体间的粘接作用;        

(5)有利于在碳材料(石墨)表面上形成SEI膜。 

2、对粘接剂的性能要求 

(1)在干燥和除水过程中加热到130—180~C情况下能保持热稳定性;        

(2)能被有机电解液所润湿;        

(3)具有良好的加工性能;       

(4)不易燃烧; 

(5)对电解液中的I.iClQ,I.iPP、6等以及副产物I.iOH,㈠2C03等稳定;         

(6)具有比较高的电子离子导电性;         

(7)用量少,价格低廉; 

以往的镍镉、镍氢电池,使用的电解液是水溶液体系,粘接剂可以使用PVACMC等水溶性高分子材料,或PTFE的水分散乳液。锂离子蓄电池电解液是极性大(因此溶解能力和溶胀能力高)的碳酸酯类有机溶剂体系,粘接剂必须能耐碳酸酯(至少是不溶解),而且必须满足上述的几点要求,特别是必须满足在电化学环境中的稳定性,在负极中处于锂的负电位下不被还原,在正极中发生过充电等有氧产生的情况下不发生氧化。 

锂离子电池中的特点是伴随充放电过程,锂在活性物质中的嵌入—脱出引起活性物质的膨胀—收缩(如石墨的层间距变化达到10%一11),要求粘接剂对此能够起到缓冲作用。锂离子电池的电极在干燥过程中加热温度最高可以达到200℃,粘接剂必须能够耐受这样高的温度。 

由此可见,粘接剂性能好坏对电池性能的影响很大,锂离子电池电极制备是采用涂布工艺,一般采用刮刀或辊涂布的方式,通过刀口间隙调节活性物质层的厚度。锂离子电池活性物质层的厚度很小,因此涂布刀口的间隙也很小,这样就要求在浆料中不能有大的团聚颗粒存在。制作电极需要经过辊压、分切、卷绕等一系列过程才能进入到电池壳体中,在这些过程中要求没有活性物质粉末脱落或片的脱落。 

锂离子电池正负极材料的密度有很大的差别,一般正极材料的密度在4g·cm-3左右,负极材料的密度在2g·cm-3以下,不同粘接剂必须根据各种活性物质的密度、松装密度进行粘度调整(稀释或增稠),以保证活性物质在浆料中能稳定悬浮。锂离子电极活性物质的密度及其浸液的视密度,各种粘结剂溶液的粘度,粘结剂的不燃性反应出粘结剂的安全性能,一般不燃性用氧化指数表示。如以下粘结剂的氧化指数为:PTFE>95%,PVdF44%一58%,聚酰胺24%一29%,聚乙烯2.8%一5.7%。S燃性这一性能看,氟化树脂最好。 

聚偏二氟乙烯(PVDF)生产锂电的优势 

NMP广泛应用于聚偏二氟乙烯(PVDF)的溶剂。国外同类产品相似性能,国内PVDF主要供应商研发多年新推产品,PVDF D-1 锂电池专用PVDF树脂。粉末状聚偏氟乙烯产品,在溶剂中具有较高粘度与粘结性,易于成膜,采用PVDF D-1制成的锂电池电极材料具有良好的化学稳定性、温度稳定性、优良的机械性能和加工性能。  高温氟碳树脂 PVDF (锂电池用)备注:PVDF DF-2= PVDF锂电池粘结剂PVDF锂电池粘结剂是一种粉末状的聚偏氟乙烯产品,在一些溶剂中具有良好的溶解性。与其他牌号的 PVDF 相比, PVDF DF-2 更适合于用作锂电池的电极粘结剂材料 

PVDF锂电池粘结剂是一种具有高介电常数的均聚物材料,在一定的溶剂中具有较高的粘度与粘结性,易于成膜,采用 PVDF DF-2 制成的锂电池膜电极材料具有良好的化学稳定性、温度稳定性、优良的机械性能和加工性。

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