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课堂 | 口罩的选择及其生产材料

 贫娇堂行道 2020-02-16

来源:网络

如何选择口罩?

从设计上,如果按照对佩戴者自身的防护能力优先级排名的话(从高到低):
N95口罩>外科口罩>普通医用口罩>普通棉口罩。

对于这次的新型冠状病毒感染的肺炎
有明显阻隔作用的是
医用外科口罩
对非油性颗粒的过滤大于等于95%的口罩
如N95、KN95、DS2、FFP2等


目前我国医用口罩主要分为3种:防护级别最高的医用防护口罩、手术室等有创操作环境常用的医用外科口罩和普通级别的一次性使用医用口罩。


那么口罩为什么能够阻挡病毒的传播呢?它又是什么样的材质呢?
我们通常说口罩是无纺布材料,无纺布是相对纺织布来说,就是非纺织的布,是由定向的或随机的纤维而构成。
具体到口罩上,其原料全部都是聚丙烯(Polypropylene,简称PP),医疗用口罩一般都是多层结构,一般简称为SMS结构
化学小知识

聚丙烯:英文名polypropylene,简称PP,是一种无色、无臭、无毒、半透明固体物质,是丙烯加聚反应而成的聚合物。分子式为 -[CH2CH(CH3)]n-。聚丙烯广泛应用于服装、毛毯等纤维制品、医疗器械、汽车、自行车、零件、输送管道、化工容器等生产,也用于食品、药品包装。

从口罩用料上来看,聚丙烯高熔指无纺布专用料成为最佳选择,生产熔体质量流动速率在33-41g/min的聚丙烯产品,达到卫材聚丙烯无纺布标准

聚丙烯无纺布专用料生产的无纺布可用于一次性手术衣、被单、口罩、盖布、液体吸收垫等医疗卫生用品。其中,无纺布口罩是由专业用于医疗卫生的纤维无纺布内两层,中间增加一层过滤防菌达99.999%的以上过滤溶喷布经超声波焊接而成。

这里告诉大家有哪些防病毒医用口罩:
能起到病毒防护作用的口罩主要有医用外科口罩和N95口罩。国家YY 0469-2004《医用外科口罩技术要求》标准规定,医用外科口罩须达到的重要技术指标包括过滤效率、细菌过滤效率和呼吸阻力:
  1. 过滤效率:在空气流量(30±2)L/min条件下,对空气动力学中值直径(0.24±0.06)μm氯化钠气溶胶的过滤效率不低于30%;
  2. 细菌过滤效率:在规定条件下,对平均颗粒直径为(3±0.3)μm的金黄色葡萄球菌气溶胶的过滤效率不低于95%;
  3. 呼吸阻力:在过滤效率流量条件下,吸气阻力不超过49Pa,呼气阻力不超过29.4Pa。
其中保证细菌过滤效果的标准就是第二条,金黄色葡萄球菌细菌气溶胶过滤效率不低于95%,这也就是N95概念的由来。因此N95口罩虽然不是医用口罩,但是满足过滤效率满足95%的标准,且能更好地贴合人体面部,所以也能起到很好的病毒预防作用。
而给这两种口罩带来病毒过滤作用的主要材料就是极细密且带静电的内层过滤布——熔喷无纺布。


熔喷无纺布主要材质是聚丙烯,是一种超细静电纤维布,可以捕捉粉尘。含有肺炎病毒的飞沫靠近熔喷无纺布后,会被静电吸附在无纺布表面,无法透过。
这就是这种材料隔绝病菌的原理。粉尘被超细静电纤维捕捉住后,极不易因清洗而脱离,且水洗亦会被破坏静电的吸尘能力。因此这种口罩只能一次性使用。适合平面口罩熔喷过滤级别有:普通级、BFE95(滤效95%)、BFE99(滤效99%)、VFE95(滤效99%)、PFE95(滤效99%)、KN90(滤效90%)。
医用外科口罩一般是由三层无纺布制成。材料是纺粘无纺布+熔喷无纺布+纺粘无纺布。也可以一层改用短纤改善皮肤触感,即ES热轧无纺布+熔喷无纺布+纺粘无纺布。口罩外层具有防飞沫设计,中层过滤,内存吸湿。熔喷布一般选用20克重的。
而N95杯型口罩则由针刺棉、熔喷布、及无纺布组成,其熔喷布通常采用40克重甚至更高,再加上针刺棉的厚度,所以外观上看起来比平面口罩更厚一些,其防护效果至少能达到95%。
几层口罩,在口罩的国家标准GB/T 32610中并没有规定,如果是医疗用口罩,至少应该是3层,即我们说的SMS(2层S层和1层M层),目前国内最高的层数是5层,即SMMMS(2层S层和3层M层),做口罩并不难,比较难的是做SMMMS布,一台进口的无纺布设备价格都是上亿元。
这里面的S表示纺粘层(Spunbond),其纤维直径比较粗,在20微米(μm)左右,2层S纺粘层主要作用是支撑整个无纺布结构,对阻隔并没有太大的作用。
口罩里面最重要的是阻隔层或则熔喷层M(Meltblown),熔喷层的纤维直径比较细,在2微米(μm)左右,所以只有纺粘层直径的十分之一,这个对防止细菌、血液渗透其至关重要的作用。
如果S纺粘层过多,口罩就比较硬,而熔喷层M过多,则呼吸比较困难,所以从口罩呼吸的难易程度可以判断口罩的隔绝效果,呼吸越困难,则阻隔效果更好,但是,如果M层变为薄膜,就基本上不透气了,病毒是阻隔了,但人也无法呼吸了。所以,这也是一个技术问题。
为了更能说明问题,我们将纺粘层S纤维,熔喷层M纤维和头发做一个对比图如下,头发直径的1/3,接近纺粘层纤维,而头发直径的1/30,和熔喷层M纤维直径接近了,当然,研发人员还在开发更细的纤维,来保证更好的抗菌阻隔性。
前面提到,M层越细,就越能阻挡细菌等微小颗粒的进入,比如N95,就是指在正常情况下,能阻挡95%的微小颗粒(0.3微米),按照医用防护口罩国家标准GB/T 19083要求,在气体流量为85L/min情况下,口罩对非油性颗粒过滤效率符合下表要求:
表1:医用防护口罩过滤等级
从上面的解释来说,N95实际上就是用聚丙烯无纺布SMMMS制作成的能过滤95%微细颗粒的5层口罩。


————————医用口罩的具体生产流程————————

1
医用口罩的生产

这是常见的医用口罩,主要由三层无纺布组成。内层是普通无纺布;外层是做了防水处理的无纺布,主要用于隔绝患者喷出的液体;中间的过滤层用的是经过驻极处理的聚丙烯熔喷无纺布;最后生产完毕后要经过环氧乙烷消毒并静置7天挥发毒性,经过密封包装,装箱运走。

医用口罩的核心材料,就是驻极处理之后的聚丙烯熔喷无纺布。请务必记住这两个关键词,因为这是过滤新冠病毒气溶胶的关键。

1. 原材料:聚丙烯(PP)颗粒

我就不去讲原油是如何在炼厂变成聚丙烯的了。大家只要知道,中石化、中石油、中海油的炼化工厂,除了检大修之外,过年期间也是绝对不会停工就好,保证我们的汽柴油、化工原料(聚乙烯、聚丙烯)等持续生产,不会断供,这也是央企的担当(当然民企也不愿意停工,因为停工就耽误生产,耽误挣钱)。

从化工厂生产出来的聚丙烯颗粒就长这样,我们买的塑料水壶、餐具之类,大部分都是聚丙烯做的。

聚丙烯多少钱呢?目前的期货价格是7000元/吨。一辆大货车大概能拉30吨,所以通过物流提一车聚丙烯,成本大概是20万元左右。

2. 聚丙烯纤维生产

就像纺织需要植物纤维一样,无纺布的生产同样需要纤维料。聚丙烯颗粒是拿来融化塑形的,而高熔指聚丙烯纤维料,才是生产口罩的核心原料,就是下图这种一条条的聚丙烯纤维。

2019年国内聚丙烯纤维的产量约为170万吨,其中能用于口罩的高熔聚丙烯纤维约为95万吨。生产单位就有我们中石化的镇海炼化、上海赛科、荆门石化、海南炼化、茂名石化、石家庄炼化、广州石化等等,中石油的炼厂也有一批,我不熟。

这次为了应对疫情,中石化部分炼厂已经开始调整生产计划,将于2月开始不断增产高熔指聚乙烯纤维料,独山子石化也随时待命等待调整。所以这部分材料主要是库存不足,产能上来以后,PP纤维的原材料供应绝对充足,只要路不断就行。

无纺布的生产商需要从经销商或者化工厂那里采购聚丙烯纤维作为原材料,所以物流的道路是不能断的。如果无纺布生产商的城市封路,就意味着原材料的供应被切断了,那还怎么生产?

聚丙烯纤维多少钱呢?阿里巴巴上查到的零售价是10000元/吨,数量级不会差。有各大央企在,聚丙烯纤维不会缺货,价格也不会飞涨的,大家可以放心。

3. 熔喷无纺布生产

熔喷法(Melt Blowing)属于聚合物挤压法非织造工艺,是1954年美国海军为了收集核试验产生的放射性微粒研制的超细过滤效果的过滤材料,然后1965年前后,埃克森、3M等公司制造了第一代熔喷非织造设备。

工艺原理,就是用高速热空气对模头喷丝孔挤出的聚合物熔体细流进行牵伸,由此形成超细纤维并凝聚在凝网帘或滚筒上,依靠自身粘合成为非织造布,喷丝的原理如下图:

熔喷材料是靠自身纤维热熔而成,厚度更厚熔喷法生产的无纺布,纤维的随机和隔层交叉排列,形成了熔喷材料多弯曲通道结构,这样颗粒物(新冠病毒气溶胶)才会与纤维产生碰撞而被滞留。

划重点:医用口罩的过滤机制是布朗扩散、截留、惯性碰撞、重力沉降和静电吸附。前四种都是物理因素,就是熔喷法生产的无纺布自然具有的特性,过滤性约为35%;这是达不到医用口罩要求的,我们需要对材料进行驻极处理,让纤维带上电荷,用静电捕获新冠病毒所在的气溶胶。


4. 驻极处理

静电吸附就是通过荷电纤维的库仑力,实现对新冠病毒飞沫(气溶胶)的捕获。原理就是让过滤材料表面更开阔,对微粒的捕获能力能抢,而电荷密度增加,对颗粒的吸附和极化效应更强,所以过滤层的熔喷无纺布过滤材料必须要经过驻极处理,才能在不改变呼吸阻力的前提下实现95%的过滤性,才能有效防病毒。

口罩要在到达阻隔效果的同时保证舒适通气性,医用口罩吸气阻力一般不超过343.2帕斯卡(Pa),民用口罩吸气阻力小于135帕斯卡(Pa)。


驻极处理能够大幅提高过滤效率,不改变呼吸阻力,而且驻极电压越高,材料过滤效率越高。一般需要驻极电压在30Kv~60Kv,驻极时间要在20秒以上。

最后生产出来的医用高熔指熔喷无纺布原料,大概是这个样子的,20000元/吨。

5. 口罩生产线

解决了原材料的问题,口罩生产不过就是堆工、堆料,维持生产线产能的问题了。这个就特别快,都是自动化生产线。18.5万一台的口罩机,每分钟可以生产100个口罩,24小时不停工每天的产能就是14.4万个口罩。

一个小口罩厂,可能需要10个人,设备包括口罩成型机、口罩压合机、口罩切边机、呼吸阀冲孔机、鼻梁条线贴合机、耳带点焊机、呼吸阀焊接机等等,总投资估计50万就能搞定。但是,设备到货需要60天,远水解不了近渴。

6. 环氧乙烷消毒

如果是普通口罩,其实是不需要消毒的,但是医用就需要生产厂家用环氧乙烷(EO)消毒柜进行消毒了。把口罩放在400mg/L的环氧乙烷环境中,利用烷基化作用于羟基,使微生物大分子失去活性,达到杀菌目的。

但是环氧乙烷不但易燃易爆,对人体还有毒,所以杀毒之后需要静置7天用于解析,在EO残留量低于要求值之后,才能包装出厂,供给医护人员使用。

所以生产医用口罩的单位,才需要具有《医疗器械经营企业许可证》啊!

所以口罩的生产商需要把口罩送到质量监督局送检,符合国标GB18279.1-2015,国际标准ISO11135:2014的要求,因为环氧乙烷也是致癌物质。

所以,各地工商部门才要打掉假冒伪劣口罩啊!

划个重点:

只有按照上述工艺生产出来的医用口罩,用高熔指熔喷无纺布生产过滤材料,进行驻极处理增加静电吸附性,生产后用环氧乙烷消毒并且静置7天解析环氧乙烷,才是合格的、安全的、可以用于隔离新冠病毒传播的医用口罩。

所以坊间流传的用紫外线杀毒、干蒸湿蒸这种,都破坏了过滤层的静电以及纤维结构,过滤性能都下降到35%了。

即使用阳光杀毒,口罩不断吸收人呼出的水蒸气,也会导致过滤层电荷流失,静电吸附能力下降为零,过滤效果回到35%左右。对普通民众有没有用?那肯定聊胜于无。

但是对医护人员有没有用?

没用。所以如果医护人员自制口罩,基本等同于只穿便装跟敌人(病毒)搏斗。

但是我们普通民众用过一次的口罩就要扔掉么?事实上,除非去医院、超市等人员密集地区,或者需要解除疑似或确诊病人,普通民众如果只是出门买个菜,在开阔环境,两米之内没人,15分钟后回家摘掉,使用三五次,累计时间不超过4小时,完全没有问题。这样也能减少口罩的消耗量。

2
我国口罩的产能如何?

目前最新报道显示,山东星地以防疫需求为导向,24小时不间断生产隔离衣、口罩等防疫用品的高熔指熔喷无纺布。山东星地副总经理魏星跟媒体说,企业每天产能为30吨,全部做成口罩的话,可生产1000万支,约合每吨医用无纺布可以生产33万个医用防护口罩。

根据调研,1吨高熔指聚丙烯纤维料可生产近25万个聚丙烯医用防护口罩;所以1.32吨纤维料可以生产1吨医用无纺布,可以生产33万个医用防护口罩。

根据中国纺织网,2018年我国各类口罩产量45.4亿只(人均仅仅3.24个),即使全部口罩用聚丙烯生产,也不过才消耗2万吨的聚丙烯纤维料,相对我国的庞大炼化能力(一个中科炼化就能年产80万吨乙烯),这点需求就是毛毛雨。

那么卡点在哪?巧了,还在湖北。

我国四个无纺布基地,广东、浙江夏履、湖北仙桃、福建。其中湖北省仙桃市彭场镇号称“无纺布之都”,行业内说法是:“无纺布产业看中国,中国看仙桃,而彭场镇是仙桃无纺布产业的发源地。

目前,湖北仙桃彭场镇是“中国最大无纺布制品加工出口基地”,生产出了全国60%的无纺布产品,占据全球市场份额的四分之一。所以新闻发布会上,领导不知道湖北省的口罩生产能力,其实真的是连自己家底都不清楚。但是湖北仙桃,也在疫区。

湖北宜昌,无纺布的主要生产商欣龙集团有一条年产4000吨的无纺布生产线,每天生产11吨无纺布的话,还能生产363万个口罩。但如果原材料供应和工人都受到疫情和封城的影响,那影响就大了。

根据欣龙集团的半年报,2019年上半年熔喷无纺布实现了4760万营收。按照2万一吨计算的话,也就是欣龙在2019年上半年生产的无纺布约为2380吨,全部用于生产口罩的话,能生产7.85亿只,每天生产436万个医用口罩,仅仅一家企业的产能,就足以支撑湖北疫区一线。

所以大家知道为什么现在口罩不好买了吧?

1. 化工企业按照每年的固定需求生产聚丙烯纤维,生产多了没人要;

2. 无纺布企业没必要在过年期间采购一批聚丙烯纤维料积压库存;

3. 口罩生产企业没必要在过年期间采购一批高熔指熔喷无纺布放在库房里;

4. 非疫区地也纷纷封城堵路,去过疫区就要隔离14天,原材料供应受到影响;

5. 大部分员工回家过年,无法产能全开;

6. 医用口罩需要经过环氧乙烷消毒(EO),然后需要静置7天;

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