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变色,瓷器修复的大问题,怎么解决?

 闲情偶的 2020-03-13

上周我在群里征求公开课内容,有好几位群友提到变色问题

那么我今天就从修复体的变色讲起

如果将瓷器修复的过程比作修建大厦,

那么,修复体的稳定耐老化变色显然就是这座大厦的基石。

基础不牢,地动山摇

这是毛主席的话,

用在我们修瓷行业也非常妥帖。

如果这个问题解决不好,

那么,建立在此基础之上的所有效果,比如看不出来,敲击声音,硬度,过光,气泡等等都将是空中楼阁,摇摇欲坠,

货主花了钱,修复师辛辛苦苦的修复付出,

终将付诸东流,化为乌有。

所以,这是修复的根本问题

提出这个问题的群友有水平

一下就抓到了重点

我向这几位群友表示感谢,

使我有机会就这个问题做一个全面性的解释。

也谢谢大家能来收看。

我们俗称的变色,在化学上的专业术语是黄变,黄变发生的原因是有机修复材料在自然环境中不断在老化,在变质。

就如同我们生活中吃的食物一样,有机的修复材料在修复做好后就进入了老化变质的过程,黄变的过程就已经开始。

就像人从一出生踏上衰老的道路一样

一切都会老去,这是自然规律。

所以,

第一个结论是修复部位一定会变色,不存在永远不变色的修复。无论是要修东西的货主还是修东西的修复师都不应抱有“永不变色”这样的幻想。

货主不要给修复师提永不黄变的要求,遇到负责人的修复师他会告诉你做不到,遇到只想收修复费的,会告诉你可以永不变色。这种要不就是故意骗你,要不就是他自己都不明白道理。

修复师也不要给人家承诺永不变色,做不到就是做不到,这不是修复师的错,是自然规律。

也不要花时间去研究永不变色的材料,这就像研究永动机一样浪费生命。

我们说变色是由老化引起的,但是,变色只是老化的一种表现形式,还有其它的表现形式,比如:修复体强度的损失,脆化,附着力的损失。粉化,失光等

具体一点说,

修复体强度的损失,(主要是补胎材料)刚修完的瓷器,敲击声音脆亮,与没修过一样,但过了一段时间后,再敲击时声音就开始有点发闷,没那么脆亮了,与未修过的瓷器有了区别

这个补胎材料就已经老化,眼睛看都能感受到它的强度不那么强,与瓷连接的部位已经松弛。

脆化,

修复釉层开始变脆,韧性下降,局部翘起,脱落

附着力的损失好理解,有的修复釉层会象纸一样揭掉。

粉化,失光,也好理解,

比如我们修康熙的那种光泽度高的瓷器,修完光泽,透明度是OK的,但过了一段时间后,光泽,透明度下降了,显示出与原瓷的区别。

上面我们讲的是修复釉层的老化

下面说粘结的胶的老化后会出现什么问题。

这种黄变常见,大家容易理解

我们修东西时,还经常会碰到上面这张图的情况下,就是釉层好像没有大的变色,但当我们把这层釉拿掉后,发现粘结的胶黄了,缝是黄的。

这就是下面的胶也老化了。

有人不理解,胶是盖在有下面的,是封闭在里面的,不接触空气,没有氧气为什么还会氧化黄变。

这实际上是大家对氧化变色概念的理解存在偏差。狭义的氧化是材料与氧气发生反应,生成一些会导致老化变色的东西,(大家一般理解的是这种),广义的氧化是构成材料的原子失去电子,

失去电子,也就意味着材料开始变化。

这个失去电子的过程并不一定是与氧气反应,还有其它的反应模式。

所以,

氧化导致的老化并不一定是与氧气反应。

也就是说,导致变色的原因并不仅仅是修好的东西上的修复材料与氧气反应,还有其它因素会导致胶老化。

举个简单的例子,生活中我们经常会买到一些真空包装的食品,这些食品长时间放在餐桌上会不会变质呢,当然会。

要不然我们也不会放在冰箱中储存。

我们知道了一个事实,就是粘接的胶,虽然修复完成后被封在了里面,但他依然会老化,并且不一定比接触氧气的釉老化的慢。

这种现象在修复中有大量的的实例,

我相信大部分修复师都有这样的经验,就是刚修好的瓷器过光没问题,手电透视看不到接缝,但过了一段时间后再用手电照,发现光过不去了,缝看出来了,

就是因为胶老化了,透明度降低了,粉化了,对光的阻挡力(化学术语是折射率)变大了,光过不去了,缝就显出来了。

所以,我们在讨论变色问题时,实际上是在讨论更深层次的材料老化问题。

老化弄清楚了,这些问题就都清楚了,以上所有问题,包括变色问题就都明白了。

一个简单的变色问题好像越说越复杂,

我尽量说简单点

既然永不变色,长生不老做不到,那是不是意味着在这个问题上我们就不需要有所作为呢?

当然不是,长生不老做不到,延长寿命还是可以做到的,比如将一年半载的,三年五年的变色期延长到几十年,

这个是可以的。

我们首先要弄明白老化发生的机理,修复材料是怎样老化的。

材料的老化,除了广义上的氧化引起外,还有其它因素。

比如水解,由水引起的材料降解老化,

而不是氧化引起的老化。

空气中含有水分,修复后的瓷器表面也会有水分

这些水分会不断地侵入修复的釉中,会使釉层产生涨缩反应外,水进入的时候,釉层会发涨,水挥发时,釉层会收缩。这样反反复复的涨缩,会使釉层分裂降解老化失效。

除此之外,还会产生其他一些复杂的化学反应,有些化学界现在也没研究明白。

化学的复杂性超出我们人的想象。

这些都会导致材料的老化。

另外,紫外光的强度,环境温度也会改变老化的速度。

这个女生感受最深刻,

所以烈日下要用防晒霜

道理是一样的。

这些化学变化发生的具体过程我们不必祥述,

作为修复师,我们做的是应用科学。

深究化学变化的机理,那是化学家的事

我们只需要知道跟我们修复有关的结论就可以了。

1. 变色是由老化引起的。

2. 氧化是老化的一个原因,但不是唯一的原因

3. 粘结的胶,补胎的材料,虽不暴露在空气中,但也会老化,而且不一定比暴露在外的釉老化的慢。

4. 修复中用到的所有材料的老化,都会造成修复好的瓷器在一段时间后修复部位出现变化,并不是只有变色一个问题。

所以

我们不要误以为只要仿釉材料不易变色就可以了,

那么,我们如何延缓老化的时间呢。比如让老化现象显现的时间,简略点说,变色的时间推迟,从一年半载,推迟到3年五年,再进一步,推迟到30年,50年呢?

上面我们谈到,材料老化是放置环境中的光,热,水,so2等对材料影响的结果。

这个环境我们修复师是无法左右的,修好的瓷器放在哪里是客户的事,修复师能掌控部分的只有修复的过程。

我们只能从材料的选择做起。

如何选择材料呢?

首先要考察的就是材料的耐老化性能,其他的性能先放一边

过了这一关再说。

就想找对象,

人品没问题了,再看长的是不是漂亮。

美若天仙,若水性杨花

迟早给你戴绿帽子。

所以我们要选用耐老化程度高的材料。

我讲的耐老化程度高的材料

不是

只指仿釉材料,

是所有材料,还包括胶,补胎材料,颜料等等

所有修复作业中用到的材料。

是整个材料体系

这里新提到了补胎材料,颜料

这两个我再说一说

先说补胎材料

上个月我在给中国文物学会修复专业委员会的专家们讲课时讲到补胎材料时,有一个修复师提到用强生爽身粉代替滑石粉作为补胎材料的填充粉体,他认为这种滑石粉看起来又白又细,比纯粹的天然滑石粉好。

这个观点是错误的,因为爽身粉的使用对象是人,为了使它在人体应用时

人有更良好的体验,

厂家在生产时在滑石粉里会添加一些有机香料,玉米粉,

有机香料,玉米粉本身就是易老化变质的东西,

在混入胶水后还会与胶发生化学反应,产生一些意料不到的后果。

如果这些东西作为补胎材料里的填充粉体,会极大地缩短补胎材料的的老化时间。

我们不能因为他看起来又白又细就选用它,

要看到后果,

要看到绿帽子。

目前修复界使用的各种材料,全部材料都是从其他行业拿来的,都不是为瓷器修复专门设计的,

没一个是

它们的性能是为满足对应行业的需要而设计,生产者根本就不知道瓷器修复要什么,甚至根本就不知道瓷器修复是怎么个意思,

他也没想过用到修瓷器上。

对修复瓷器性能的要求,这个只有瓷器修复师自己明白。

这一点,全世界瓷器修复都一样

西方也没有专业材料

这个行业太小,对材料的需求太少

没那个化学公司会投入大量研发经费去做赔本的买卖。

量又小,价格又提不上去

谁干

毕竟很多修复师都习惯了便宜的材料。

大部分修复师都不具备研发材料的条件

只能去选现成的工业通用品

所以我们选择材料一定要考虑全面,

不能只看到显性的,当下好用的一面,还要充分了解那些隐性的,不容易看到的,长期不好的一面。

选材料如果只看一个性能,那很容易,能找出一大堆可以用的现成工业品。

但如果把修瓷的各种要求都纳入考查范围,

我们就发现,能用的并不多。

 寥寥无几,

甚至可能找不到。

有时候我们觉得自己找到的,使用感觉很好,自认为不得了,甚至需要对别人保密的材料,

恰恰是存在极大隐患的材料

只是因为我们没有做全面的考察,不知道而已。

我自己的例子就很多,

研发出10种材料,某一个性能可能超级厉害,但能有一种过综合测试就烧香拜佛了。

这个高贵林老师知道

这些年我材料的研究他参与的多。

同样的问题也出在颜料的选择上

大家知道

在修复调色时,会用到各色颜料

颜料选择的第一原则是什么,

是色彩的接近吗?(很多人认为选颜色接近的颜料调色会比较快,比较容易)

不是,第一原则是颜料耐老化,色彩持久稳定,不易变色。

首选是无机颜料,实在实在没有办法了,无机颜料实在调不出来才被迫加一点有机颜料。

为什么呢

因为我们做修复不光要考虑刚做好的效果,还要考虑持久耐老化,不易变色的问题。

有机颜料的色彩种类比无机颜料多得多,调色的选择也多的多,这是优点,

但不耐老化是其缺点。

考虑到耐老化的因素,无机颜料要优秀得多

我们看千年前的壁画,色彩依然鲜明

壁画用的就是纯粹的天然颜料

再看我们穿的衣服,印染有机颜料的,几年就变色了。

当然,现在人也没人一件衣服穿几年,

一件衣服穿几年的也不玩古董,不买瓷器。

玩瓷器的都得有闲钱。

衣服变色了换新的就是,

瓷器总不能几年修一回吧,这收藏爱好者谁受得了。

古玩商修好东西当下卖不掉,放几年是常有的事,

要卖时发现还得再修,那不得晕过去。

博物馆虽说要求低点,但也不能来来回回不断修那几件吧,

都要花经费,人工。

所以,选择无机颜料虽然增大调色的难度,但修复的耐老化性,不变色性要好的多。

为了质量,不要怕增加调色的难度。

我们的困难是暂时的,但文物的生命是久远的。

这是我们修复师该做的选择。

是我们的工作。

无机颜料,

也不是只要是无机就能用

也有个耐老化的问题,虽然整体上要好于有机颜料

因为颜料厂生产无机颜料时很多会对颜料进行表面处理,而处理用的材料,有的就是耐老化性不好的,

颜料处理就像我们炸丸子,外面裹一层面粉或蛋清。

所以我们还要看他使用什么化学品处理加工的。

颜料粒子外面到底是什么东西。

上面讲引起老化的因素时

我提到水解老化的问题

我增加一点这部分的内容,这涉及仿釉材料的选择

水解老化的原理是釉表面的水汽渗入仿釉材料中,造成仿釉材料的缩涨及其它化学反应,

那么延缓水汽渗入的唯一方法是选用表面结构致密的仿釉材料,

一般来说,单组分,靠溶剂挥发形成干膜的仿釉材料要比双组分或多组分仿釉材料表面疏松的多,

因为在干的过程中,它没有发生化学反应,没有形成网格化紧密铰链的化学结构,所以耐水性通常都不大好。

这跟造纸的原理很像,纸张的制造就是把木质纤维溶在水中,在筛网上形成湿的纸膜后,待水分挥发后形成干的纸张

这种纸张中的木质纤维之间只是错落有致的搭在一起,没有形成粘结关系,

微观结构就像一堆木头乱堆在一起一样,木头之间没有钉子钉起来

所以并不牢固。

所以,从耐老化的角度选材

单组分仿釉材料不是一个好选择。

优选应该是双组分或多组分

因为双组分或多组分在固化时形成了网格化紧密铰链的化学结构。

同时,由于单组分仿釉材料在干的过程中仅靠溶剂挥发干固,不发生化学反应,

,因此,其与瓷的结合强度也很低,

很多象一层纸一样附在瓷上,一揭一大片掉下来。

还有,这种材料一般都能用某中溶剂轻易擦掉。

好像材料选择都说到了,胶,补胎材料,颜料,釉,

还有一个清洗,

说说84

很多人都在用,

84是什么,

它的全称是84消毒液,主要成分是次氯酸钠,是一种强氧化剂

从它的名称可以看出,它的主要作用是消毒,广泛应用于杀灭细菌和病毒。杀菌的原理是它可以分解生成新生态氧[O],这个我们不关心

我们关心的是

为什么很多人用它做瓷器清洗呢,是因为他除了具有杀菌能力外,还具有漂白性能,

对物质色素中的某些基团有取代作用,对色素分子结构中的双键有加成作用,此外还可能产生氧化、氯化等作用,从而使色素的共轭双键破坏,达到消色目的。

所以我们用它洗瓷器会看到黄色的脏消失了,看不见了,冲线变干净了,我们想当然的以为洗干净了

但,其实不是,瓷器并没有洗干净,脏物绝大部分还在,只是颜色变了,消色了,你看不见了而已。

所以,从严格意义上来说,84,并没有清洗能力,只有漂白或消色能力。

洗干净了是假象,他骗了你,

赃物以后还会再变黄,老化,还会显出来。

这张是瓷器断面用84洗干净后的显微照片,上面白色的亮点就是赃物。

说到假象,我想起还有一种假象

用环氧胶,特别是用爱牢达3:1这款胶的修复师经常会碰到一个问题

就是修复整个过程都顺利,修完也看不出来,但过了几天,或十几天,发现缝又显出来了。

这是为什么呢?

原因是在修复工作完成后,接缝的胶还处在半固化状态,就是它并没有完成固化过程,

你觉的它干了

但那是假象

所以那条缝你总是盖不住

在修好后放置的时间里他还在反应,还在收缩,带动表面的釉一起收缩,缝就显又出来了。

所以我们修复师选用每一种材料都要深刻理解它的原理,,才能用好材料,作出持久耐老化,耐黄变的修复作品。

由于时间原因,关于材料,老化变色,今天也只能是做个框架性的解说

使大家有个整体的认识,再详细的说明,后面再根据大家的需要做专题说明

谢谢大家

好,今天的专题就讲到这,大家可以讨论,提问。

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