第一篇高考选择题满分策略命题区间七水溶液中的离子平衡栏目索引角度一水溶液中的离子平衡角度二巧用三大平衡常数角度三结合图像判断溶液中
粒子浓度的变化角度一水溶液中的离子平衡高考必备1.判断溶液的酸碱性(1)根本方法：溶液的酸碱性由c(H＋)、c(OH－)相对大小
而定，与溶液的浓度、温度无关。若c(H＋)＝c(OH－)，则呈中性，c(H＋)＞c(OH－)呈酸性，反之呈碱性。(2)常考盐溶液的
酸碱性①正盐：谁弱谁水解，谁强显谁性。如：CH3COONa显碱性；NH4Cl显酸性。CH3COONH4溶液，CH3COO－和水解
程度几乎相同，溶液显中性。②酸式盐(含有弱酸根)：看弱酸酸式酸根电离程度和水解程度的相对大小，若电离程度大于水解程度，则显酸性，反
之显碱性。如：NaHCO3，NaHS显碱性；NaHSO3显酸性，NH4HCO3显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐(1∶1)混合溶液
比较弱酸(或弱碱)电离常数Ka(或Kb)与对应盐的弱酸根(或阳离子)水解常数Kh的相对大小，若Ka＞Kh则显酸性，反之显碱性(若K
b＞Kh则显碱性，反之显酸性)。如：1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合溶液显酸性；1∶1的NH3·H2O和NH4Cl的混
合溶液显碱性；1∶1的HCN和NaCN的混合溶液显碱性。2.水溶液中离子平衡影响因素(1)常考影响水电离程度大小的因素降低温度加入
酸、碱加入可电离出H＋的某些盐，如NaHSO4等升高温度加入可水解的盐，如Na2CO3、NH4Cl等抑制电离促进电离水的电离(2)
弱电解质平衡移动的“三个”不一定①稀醋酸加水稀释时,溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变,Kw＝c(H＋)·c(OH－)
是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，故c(OH－)增大。②电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定
增大，电离程度也不一定增大。③对于浓的弱电解质溶液加H2O稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可能先增大
后减小。(3)“水解平衡”常见的认识误区①误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3
固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。②由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实
不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3]来说，溶液蒸干后
仍得原溶质。3.明确“三个”守恒原理(1)电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速
地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。如(NH4)2CO3与NH4HCO3的混合溶液中一定有：c()＋c(H＋
)＝。(2)物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快
速地解决电解质溶液中复杂离子、分子物质的量浓度或物质的量的关系。如：①0.1mol·L－1NaHCO3溶液中一定有c(Na＋)
＝__________________＝mol·L－1。②0.1mol·L－1CH3COOH与0.1mol·L－1C
H3COONa等体积混合一定有：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝＝mol·L－1。c(H2CO3)0.12c(N
a＋)0.1(3)质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。将混合溶液中的电荷守恒式和
物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子，即可推出溶液中的质子守恒式。对点集训题组一电解质溶液中的平衡移动1.
(2018·北京，11)测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻①②③④温度/℃2530
4025pH9.669.529.379.25123456实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产
生白色沉淀多。下列说法不正确的是√C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.①与④的Kw值相等123456解析
答案123456Kw只与温度有关，D对。1234562.人体血液里存在重要的酸碱平衡：使人体血液pH保持在7.35～7.45，否则
就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c()∶c(H2CO3)变化关系如下表：c()∶c
(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45123456下列说法不正确的是A.正常人体血液中，
的水解程度大于电离程度B.人体血液酸中毒时，可注射NaHCO3溶液缓解C.pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c(
)D.pH＝7.40的血液中，的水解程度一定大于H2CO3的电离程度√123456解析答案B项，人体血液酸中毒时，
只要增加碳酸氢根即可缓解，所以可注射NaHCO3溶液缓解酸中毒，正确；C项，从pH随c()∶c(H2CO3)变化关系
表知，pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)＜c()，正确；D项，pH＝7.40的血液中，c(
)∶c(H2CO3)＝20.0，只能说明血液中的远大于H2CO3但并不能说明的水解程度一定大于H2CO3的电离程度，错
误。123456解析A项，人体血液pH小于7.35时碳酸会转化成碳酸氢根，使酸性降低，当人体血液pH大于7.45时，碳酸氢根会转
化成碳酸增大酸度，所以正常人体血液中，的水解程度大于电离程度，正确；3.下列叙述正确的是A.常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原
体积的10倍，稀释后溶液的pH＝4B.25℃时Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入
NaCl固体，AgCl的溶解度增大C.浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液，pH由大到小的排列顺序为NaOH＞Na2CO3
＞(NH4)2SO4＞NaHSO4D.为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H2A是弱酸；若
pH＜7，则H2A是强酸√123456解析答案解析A项，醋酸稀释3＜pH＜4，错误；B项，增大Cl－浓度，AgCl的溶解平衡左移
，溶解度变小，错误；C项，依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液，碱性：NaOH＞Na2CO3，酸性：NaHSO4＞(NH4)2SO
4，正确；D项，若H2A是弱酸，NaHA中可能存在两种趋势，HA－H＋＋A－和HA－＋H2OH2A＋OH－，若HA－电离程度大
于水解程度，则溶液pH＜7，错误。123456题组二溶液中的粒子浓度关系4.室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是A.Na2S溶
液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)B.Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(
)＋2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c()＋c(OH－)D.CH3CO
ONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)√1234
56解析答案解析在Na2S溶液中存在：H2OOH－＋H＋以及S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－,溶
液中粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)＞c(H＋),A错误；利用质子守恒知，Na2
C2O4溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c()＋2c(H2C2O4)，B正确；利用电荷守恒知，Na2CO3溶液
中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c()＋c()＋c(OH－)，C错误；利用物料守恒可知，CH3CO
ONa和CaCl2的混合液中c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，D错误。12
34565.室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：实验编号起始浓度/mol·L－1反应
后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27123456下列判断不正确的是A.实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞
c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)√C.实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1mol·L－1D.实验②反应后的溶
液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)123456解析答案解析KA为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，A－会发生水解，故A
项正确；根据溶液中的电荷守恒，即c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，则c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－
)，故B项错误；要使等体积的HA弱酸溶液和KOH强碱溶液混合后呈中性，则酸的浓度应大于碱的，故C项正确；中性溶液中水的电离较微弱，
所以有c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)，故D项正确。1234566.(2018·江苏，4)室温下，下列各组离子在指
定溶液中能大量共存的是A.0.1mol·L－1KI溶液：Na＋、K＋、ClO－、OH－√解析B项，各离子可以大量共存；A项，
ClO－有氧化性，能将I－氧化为I2，不能大量共存；C项，CH3COOH为弱电解质，CH3COO－与H＋不能大量共存；123456
解析答案解答离子浓度判断题的一般思路(1)等式关系：依据三个守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)①电荷守恒式的特点：一边全为阴离子
，另一边全为阳离子。②物料守恒式的特点：式子有弱电解质对应的分子和离子，一般一边含一种元素，另一边含另一种元素的离子和分子。③质子
守恒的特点：一边某微粒能电离H＋，另一边微粒能结合H＋。(2)不等式关系①单一溶液：酸或碱溶液考虑电离，盐溶液考虑水解。②混合溶液
：不反应(考虑电离和水解)；恰好反应看生成的是酸或碱(考虑电离)，生成盐溶液(考虑水解)；过量(根据过量程度考虑电离和水解)。练后
反思角度二巧用三大平衡常数高考必备1.溶液中的“三大平衡常数”2.相关规律(1)Qc与K的关系二者表达式相同，若Qc＜K，平衡正
向移动；若Qc＝K，平衡不移动，若Qc＞K，平衡逆向移动。(2)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka、K
b、Kw、Kh均增大。对点集训题组一利用平衡常数判断酸、碱的强弱及反应方向1.硼酸(H3BO3)溶液中存在如下反应：H3BO3(
aq)＋H2O(l)[B(OH)4]－(aq)＋H＋(aq)。化学式电离常数(298K)硼酸K＝5.7×10－10碳酸K1＝4
.4×10－7K2＝4.7×10－11醋酸K＝1.75×10－5123456下列说法正确的是A.将一滴碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中一
定能观察到有气泡产生B.将一滴醋酸溶液滴入碳酸钠溶液中一定能观察到有气泡产生C.等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较，pH：前者
＞后者D.等物质的量浓度的碳酸溶液和醋酸溶液比较，pH：前者＞后者√C项中碳酸溶液pH小；D项中CH3COOH比H2CO3易电离，
故醋酸溶液pH小。123456解析答案2.已知下表为25℃时某些弱酸的电离平衡常数。如图表所示常温时，稀释CH3COOH、HCl
O两种酸的稀溶液时，溶液pH随加水量的变化。依据所给信息，下列说法正确的是CH3COOHHClOH2CO3Ka＝1.8×10－5K
a＝3.0×10－8Ka1＝4.4×10－7Ka2＝4.7×10－11123456A.相同浓度的CH3COONa和NaClO的混
合溶液中，各离子浓度的大小关系是：c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)B.向NaClO
溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO＋C.a、b、c三点所示溶液中水的电离程度c＞a
＞bD.图像中，Ⅰ表示CH3COOH，Ⅱ表示HClO，且溶液导电性：c＞b＞a√123456解析答案解析醋酸的酸性强于次氯酸，所
以相同浓度的CH3COONa和NaClO混合溶液中，水解程度CH3COO－＜ClO－,溶液中离子浓度的大小关系是c(Na＋)＞c(
CH3COO－)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A项错误；a、b、c三点表示溶液中H＋浓度的大小关系是b＞a＞c，H＋
的浓度越大，水的电离程度越小，所以水的电离程度c＞a＞b，C项正确；123456醋酸的酸性比次氯酸强，加入同体积的水时，醋酸的pH
变化大于次氯酸，因此Ⅰ表示CH3COOH，Ⅱ表示HClO，因溶液的导电性与溶液中的离子浓度有关，离子浓度越大,导电性越强，所以溶液
导电性b＞a＞c，D项错误。1234563.(2017·长郡中学模拟)已知：Ksp(CuS)＝6.0×10－36，Ksp(ZnS)
＝3.0×10－25，Ksp(PbS)＝9.0×10－29。在自然界中，闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)遇硫酸铜溶液能转化成铜蓝
(CuS)。下列有关说法不正确的是A.硫化锌转化成铜蓝的离子方程式为ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===Zn2＋(aq)＋Cu
S(s)B.在白色硫化锌浊液中滴加硝酸铅溶液，不会生成黑色沉淀(PbS)C.在水中的溶解度：S(ZnS)＞S(PbS)＞S(CuS
)D.若溶液中c(Cu2＋)＝1×10－10mol·L－1，则S2－已完全转化成CuS√123456解析答案解析由Ksp(Cu
S)＝6.0×10－36，Ksp(ZnS)＝3.0×10－25，知CuS的溶解度小于ZnS，硫化锌可以转化为硫化铜，ZnS(s)＋
Cu2＋(aq)===Zn2＋(aq)＋CuS(s)，故A正确；ZnS的溶解度大于PbS，在白色硫化锌浊液中滴加硝酸铅溶液，可以生
成黑色沉淀(PbS)，故B错误；由已知可知在水中的溶解度：S(ZnS)＞S(PbS)＞S(CuS)，故C正确；123456题组二
利用平衡常数判断微粒浓度的关系4.(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是√123456解析答案1234561
234565.(2016·海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是A.c(
) B.c(Mg2＋) C.c(H＋)D.Ksp(MgCO3)√解析含有MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3
(s)Mg2＋(aq)＋(aq)，加入少量浓盐酸可与反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(
)减小，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变。123456解析答案6.CO2溶于水生成碳酸。已知下列数据：弱电解质
H2CO3NH3·H2O电离常数(25℃)Ka1＝4.30×10－7Ka2＝5.61×10－11Kb＝1.77×10－5现有常
温下1mol·L－1的(NH4)2CO3溶液，下列说法正确的是A.由数据可判断该溶液呈酸性√123456解析答案根据物料守恒判断
，C项正确；123456角度三结合图像判断溶液中粒子浓度的变化高考必备结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关
系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：1.一强一弱溶液的稀释图像(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸
的pH大加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的p
H，醋酸加入的水多(3)pH与稀释倍数的线性关系lg＝0，代表没稀释；lg＝1，代表稀释10倍①HY为强酸、HX为弱酸②a、b
两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)③水的电离程度：d＞c＞a＝b①MOH为强碱、ROH为弱碱②c(ROH)＞c(MOH)③水的电
离程度：a＞b2.双曲线型[K＝c(X＋)·c(Y－)]不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线常温下，CaSO4在水
中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6](1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大(2)D点为酸性溶液，E点为碱
性溶液，Kw＝1×10－14(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)(1)a、c点在曲线上，a→c的
变化为增大c()，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成(3)d
点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO43.直线型(双曲线转化为直线)(1)常考有关对数举例①pC：类
比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。(2)常考有关图像举例①pOH－pH曲线：a.表示一元酸与一元碱中
和过程中H＋与OH－离子浓度的关系。b.Q点代表中性。c.M点显酸性，N点显碱性，两点水的电离程度相同。②直线型(pM－pR曲线)
pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数a.直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)；b.溶度积：CaSO4＞CaCO
3＞MnCO3；c.X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；③常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸
(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图a.二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度。b.可以根据m点，n点
的坐标计算pKa1和pKa2。4.酸碱中和滴定氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的
滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应
(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7
；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)5.分布系数图及分
析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]一元弱酸(以CH3COOH为例)二元
酸(以草酸H2C2O4为例)δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数δ0为H2C2O4分布系数，δ1为分布系数，
δ2为分布系数随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子
方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度对点集训
题组一弱酸或弱碱稀释曲线1.(2017·泉州一模)某温度下，相同体积、相同pH的氨水和氢氧化钠溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所
示，下列判断正确的是A.a点导电能力比b点强B.b点的Kw值大于c点C.与盐酸完全反应时，消耗盐酸体积Va＞VcD.a、c两点c(
H＋)相等√12345678910111213解析答案解析由图可知pH：b点大于a点，所以溶液中的离子浓度b点大于a点，即导电能
力b点大于a点，A项错误；b点和c点的温度相同，其Kw相等，B项错误；由图像中曲线的变化趋势知，a点是NaOH溶液，c点是氨水，p
H相同时c(NH3·H2O)远大于c(NaOH)，结合溶液的体积c点大于a点，故消耗盐酸体积Va＜Vc，C项错误；a、c两点的pH
相同，则c(H＋)相同，D项正确。123456789101112132.已知MOH和ROH均为一元碱，常温下对其水溶液分别加水稀释
时，pH变化如图所示。下列说法正确的是A.在A点时，由H2O电离出的c(H＋)相等，c(M＋)＝c(R＋)B.稀释前，ROH溶液的
物质的量浓度等于MOH溶液的物质的量浓度的10倍√C.稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的H2SO4溶液混合后所得溶液显酸性D
.等体积、等浓度的MOH溶液和HCl溶液混合后,溶液中离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(M＋)＞c(OH－)＞c(H＋)12
345678910111213解析答案解析由图可知，稀释前ROH溶液的pH＝13，稀释100倍时pH＝11，故ROH为强碱，而稀
释前MOH的pH＝12，稀释100倍时pH＝11，故MOH为弱碱。由ROH===R＋＋OH－、MOHM＋＋OH－可知，在A点，两
种溶液的c(OH－)相等，则c(M＋)＝c(R＋)，A项正确；稀释前，ROH溶液的物质的量浓度为0.1mol·L－1，MOH溶液
的物质的量浓度大于0.01mol·L－1，则ROH溶液的物质的量浓度小于MOH溶液的物质的量浓度的10倍，B项错误；稀释前的RO
H溶液与等体积pH＝1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成盐，溶液显中性，C项错误；MOH为弱碱，等体积、等浓度的MOH溶液与盐酸混
合，反应生成强酸弱碱盐，水解显酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，D项错误。123456789101112133.浓度均为0.1m
ol·L－1、体积均为V0的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积为V，pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是A.HX、HY
都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱B.常温下，由水电离出的c(H＋)·c(OH－)：ab
√12345678910111213解析答案解析A项，根据图分析，当lg＝0时，HX的pH>1，说明HX部分电离，为弱电解质；
HY的pH＝1，说明其完全电离，为强电解质，所以HY的酸性大于HX的酸性，错误；B项，酸或碱抑制水的电离，酸中的氢离子浓度越小，其
抑制水电离程度越小，根据图分析，b点对应的溶液中氢离子浓度小于a点对应的溶液中氢离子浓度，则水的电离程度a离子和氢氧根离子浓度的乘积a891011121312345678910111213题组二中和滴定过程中“单曲线”图像的分析4.常温下，用0.100mol·
L－1的NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol·L－1的盐酸和0.100mol·L－1的醋酸，得到两条滴定曲线
，如图所示：12345678910111213下列说法正确的是A.滴定盐酸的曲线是图2B.两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂C.
达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)D.以HA表示酸，当0mL＜V(NaOH)＜20.00mL时，图2
对应混合液中各离子浓度由大到小的顺序一定是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)√1234567891011121
3解析答案解析0.100mol·L－1盐酸的pH＝1,0.100mol·L－1醋酸的pH＞1，故A项错误；甲基橙的变色范围是
3.1～4.4、酚酞的变色范围是8.2～10.0，由图2中pH突变的范围(＞6)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示
剂，B项错误；B、E两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为amL，所以反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)，C项正确；0m
L＜V(NaOH)＜20.00mL时，图2对应混合溶液可能显中性，此时c(A－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)，D项错
误。123456789101112135.(2018·兰州模拟)某温度下，向一定体积0.1mol·L－1一元弱酸HA溶液中逐滴加
入等浓度的NaOH溶液，溶液中pH与pOH[pOH＝－lgc(OH－)]的变化关系如图所示。下列说法错误的是A.此温度下，水的离子
积常数为1.0×10－2aB.M、N两点所示的溶液中，水的电离程度相同C.Q点消耗的NaOH溶液的体积等于HA溶液的体积√D.N点
溶液加水稀释，减小12345678910111213解析答案解析Q点c(H＋)＝c(OH－)＝10－a，则Kw＝1.0×10－
2a，A项正确；M点溶液呈酸性，OH－均来自水的电离，N点溶液呈碱性，H＋均来自水的电离，且等于10－b，B项正确；Q点溶液呈中性
，由于HA为弱酸，则NaA会发生水解使溶液呈碱性，Q点不是恰好反应的点，NaOH溶液的体积小于HA溶液的体积，C项错误；12345
6789101112136.(2018·全国卷Ⅲ，12)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500
mol·L－1Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C.相同实验条件下，若改为0.0400mol·
L－1Cl－，反应终点c移到aD.相同实验条件下，若改为0.0500mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动√123456
78910111213解析答案由题图可知，当AgNO3溶液的体积为50.0mL时，溶液中的c(Cl－)略小于10－8mol·L
－1，此时混合溶液中＝2.5×10－2mol·L－1，故Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－
8＝2.5×10－10，A项正确；12345678910111213因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag
＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；相同实验条件下，沉淀相同
量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr).(2016·天津理综，6)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶
液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是A.三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHDB.滴定至P点时，溶液中：c(B－)>c(N
a＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)C.pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D.当中和百分数达100
%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)√12345678910111213解析答
案解析A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸
均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHA>KHB>KHD，正确；B项，滴
定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B－水解程度，故c(B－)>c(Na＋
)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正确；C项，pH＝7时，三种离子的浓度分别等于c(Na＋)，然而三种溶液中阴离子水解程度
不同，加入NaOH溶液的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；12345678910111213D项，根据质子守恒即可得出，三
种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正确。123456789101112
138.常温下，向10mL0.1mol·L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1mol·L－1的NH3·H2O溶液，所得溶液pH及
导电性变化如图。下列分析不正确的是A.a～b点导电能力增强，说明HR为弱酸B.b点溶液pH＝5，此时酸碱恰好中和√D.b～c任意点
溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－1412345678910111213解析答案解析A项，根据图像可知，a～
b点导电能力增强，说明HR为弱电解质，在溶液中部分电离，加入氨水后生成强电解质，离子浓度增大；B项，b点溶液pH＝7，此时加入10
mL一水合氨，HR与一水合氨的浓度、体积相等，则二者恰好反应；C项，c点时溶液的pH＞7，混合液显碱性，则c(OH－)＞c(H＋
)，结合电荷守恒可知：c()＞c(R－)；D项，b～c点，溶液的温度不变，则水的离子积不变。12345678910
1112139.已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11；(2)H2R
及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是A.在p
H＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)B.等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中
水的电离程度比纯水大√12345678910111213解析答案解析A项，在pH＝4.3的溶液中，c(HR－)＝c(R2－)，根
据溶液中电荷守恒2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可知3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
－c(OH－)，正确；B项，等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合生成NaHR，此时HR－含量最高，H2R和R2－含量接近于0
，由题图可知，此时pH接近于3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，错误；123456789101
1121312345678910111213√C.常温下，pKb2＝－lgKb2＝7.15D.(H3NCH2CH2NH3)Cl2
溶液中c(H＋)＞c(OH－)12345678910111213解析答案10.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱，在水中
的电离原理类似于氨。常温下，向乙二胺溶液中滴加盐酸，溶液的pH与相关离子浓度的关系如图所示。下列说法不正确的是类似氨在水中的电离，
乙二胺在水中的电离实质是结合水电离的氢离子，生成氢氧根离子，B项正确；与NH4Cl的水解相似，(H3NCH2CH2NH3)Cl2水
解使溶液也呈弱酸性，D项正确。12345678910111213练后反思巧抓“四点”，突破反应过程中“粒子”浓度的关系(1)抓反应
“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点
，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。题组四有关沉淀平衡曲线的分析1
1.在T℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是A.T℃时，在Y点和Z点，Ag2
CrO4的Ksp相等B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点C.T℃时，Ag2CrO4的Ksp
为1×10－8√12345678910111213解析答案解析物质的Ksp只与温度有关，A项正确；X点的Ksp大于Y点的Ksp，
因此由Y点变为X点只能通过改变温度实现，B项正确；1234567891011121312.某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(O
H)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是A.Ksp[F
e(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C.c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(O
H－)的乘积相等√D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和12345678910111213解析答案
解析Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，Fe3＋
、Cu2＋浓度相等(b、c点)时，Fe3＋对应的pH小，c(H＋)较大，则c(OH－)较小，在相同温度下，Ksp[Fe(OH)3]
＜Ksp[Cu(OH)2]，A选项正确；c(H＋)和c(OH－)的乘积为Kw，Kw仅与温度有关，则C选项正确；由题意和图知D选项正
确。1234567891011121313.已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X－)，式中X－表示卤素阴离子。
298K时，Ksp(CuCl)≈1.0×10－7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。2
98K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示。下列说法正确的是A.298K时，向CuCl饱和溶液
中加入少量NaCl固体，c(Cu＋)和c(Cl－)都减小B.图像中曲线Z代表CuI且a＝6C.298K时，在曲线Y对应的饱和溶液
中，增大阴离子浓度，曲线Y向曲线X移动D.298K时，反应CuBr(s)＋I－(aq)===CuI(s)＋Br－(aq)的平
衡常数K＝√12345678910111213解析答案解析向CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)平衡体系中加入少量氯化
钠固体，c(Cl－)增大，平衡向左移动，c(Cu＋)减小，A项错误。298K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，溶液还
是饱和溶液，其组成只能用曲线Y描述，曲线Y不会移动，C项错误。1234567891011121312345678910111213
练后反思解答沉淀溶解平衡图像题的注意事项(1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：①原溶液不饱和时，离子浓度都增大；②原溶液饱
和时，离子浓度都不变。(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。(3)对于沉淀
溶解平衡状态的体系，若温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。本课结束更多精彩内
容请登录：www.91taoke.comNH③极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO－、N
H水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al3＋与AlO、CO(或HCO)、S2－(或HS－)
、SO(或HSO)等。NH2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)c(HCO)＋c(CO)A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO
＋H2OHSO＋OH－B.④的pH与①不同，是由SO浓度减小造成的升高温度，SO的水解平衡正向移动，溶液中SO水解产生的c(O
H－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SO被空气中的O2氧化生成SO，溶液中c(SO)减小，水
解平衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SO的水解平衡正向移动，而c(SO)减小，水解平衡逆
向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错；解析①→③的过程中，pH变小，说明SO水解产生的c(OH－)减小；实验过程中，
取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SO数目大于①中的，④中的SO数目小于①中的
，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO＋H2OHSO
＋OH－，A对；HCOHCOCO2＋H2OH2CO3HCO，HCOHCOHCOHCOHCOHCOHCOHCOHCOCO
HC2OHCOHC2OCOB.实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝mol·L－1B.0.1
mol·L－1Fe2(SO4)3溶液：Cu2＋、NH、NO、SOC.0.1mol·L－1HCl溶液：Ba2＋、K＋、CH3C
OO－、NOD.0.1mol·L－1NaOH溶液：Mg2＋、Na＋、SO、HCOD项，OH－与Mg2＋、HCO均不能大量共存。
符号平衡关系式(实例)及平衡常数表达式弱电解质电离平衡常数Ka或KbHFH＋＋F－Ka＝盐的水解平衡常数KhCH3COO－＋
H2OCH3COOH＋OH－Kh＝沉淀溶解平衡常数KspMg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)Ksp[M
g(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)(3)Ka、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝；Kb、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝。
A项中应生成HCO；B项中CH3COOH少量，也只生成HCO；解析由电离常数可知酸性：CH3COOH＞H2CO3＞H3BO3＞
HCO。CO由表格中的电离平衡常数可知，酸性H2CO3＞HClO＞HCO，所以向NaClO溶液中通入少量的二氧化碳的离子方程式为C
lO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO，B项错误；Ksp(CuS)＝6.0×10－36，若溶液中c(Cu2＋)＝1×10－1
0mol·L－1，则c(S2－)＝＝6.0×10－26mol·L－1＜1×10－5mol·L－1，S2－已完全转化成CuS，
故D正确。A.向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30
℃，溶液中增大C.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变B项，＝(K
h为水解常数)，温度升高，水解常数Kh增大,比值减小,错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性,根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c
(Cl－)＋c(OH－)，此时c(H＋)＝c(OH－)，故c(NH)＝c(Cl－)，所以＝1，错误；解析A项，＝，加水稀释，c(
CH3COO－)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变，溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。CO
COCOCOB.c(NH)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(NH3·H2O)C.c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(CO)＋2c
(HCO)＋2c(H2CO3)D.c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋c(CO)盐类的水解是微弱的，1mol·L
－1的(NH4)2CO3溶液中：c(NH)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(NH3·H2O)，B项错误；根据电荷守恒知c(NH)＋c
(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，D项错误。解析根据表中数据知NH的水解平衡常数Kh＝，CO第一步水解的平衡常
数Kh＝，知CO的水解程度大于NH的水解程度，常温下1mol·L－1的(NH4)2CO3溶液呈碱性，A项错误；SO③AG＝lg，
氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数；规律是：AG越大，酸性越强，中性时AG＝0。②pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数
越小，对于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－lg，lg越大，HX的电离程度越大。d.Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等
于10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等于10－10.6。lg越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲线。HC2OC2OD.lg＝3时，若同时微热两种溶液(不考虑HX、HY和H2O的挥发)，则减小D项，lg＝3时，若同时微热两种溶液，X－物质的量增多，Y－物质的量不变，二者溶液的体积相等，所以比值变大，错误。N点溶液呈碱性，由于Ka＝，则＝，加水稀释，溶液中c(OH－)减少，c(H＋)增大，因而减少，D项正确。c(Ag＋)＝解析根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为＝20.0mL，C项错误；C.c点溶液存在c(NH)＞c(R－)、c(OH－)＞c(H＋)NHC.在pH＝3的溶液中存在＝10－3D.向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO＋H2R===2HCO＋R2－D项，由C选项分析可知，H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HR－＞HCO，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO＋H2R===2HCO＋R2－，正确。C项，当溶液pH＝1.3时，c(H2R)＝c(HR－)，则Ka1＝＝10－1.3，当溶液pH＝4.3时，c(R2－)＝c(HR－)，则Ka2＝＝10－4.3，＝＝＝10－3，正确；A.曲线T代表pH与lg的关系B.乙二胺在水中第一步电离的电离方程式为H2NCH2CH2NH2＋H2OH2NCH2CH2NH＋OH－解析由曲线T、G上横坐标为0的点可分别求出乙二胺的电离常数Kb1、Kb2依次为10－4.07、10－7.15，乙二胺的第一步电离发生在pH较大的溶液中，第二步电离则发生在pH较小的溶液中，所以曲线T代表乙二胺的第一步电离情况，即pH与lg的关系，A项错误，C项正确；D.图中a＝×10－4温度不变，Ksp不变，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得a＝×10－4，D项正确。T℃时,Ag2CrO4的Ksp＝c(CrO)·c2(Ag＋)＝(1×10－3)2×10－5＝1×10－11，C项错误；a点存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)，加入NH4Cl固体，因为NH水解产生H＋，H＋与OH－反应使平衡正向移动，c(Fe3＋)增大，B选项错误；X、Y、Z三条曲线中，当pX相同时，pCu越小，对应CuX的Ksp越大，因此，曲线X代表CuCl，曲线Y代表CuBr，曲线Z代表CuI；且在CuI的饱和溶液中，c(Cu＋)＝c(I－)＝＝mol·L－1＝1.0×10－6mol·L－1，有pCu＝pI＝6，B项正确。反应CuBr(s)＋I－(aq)===CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝＝＝＝＝1000，D项错误。 |
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