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2015年四川省高考化学试卷.doc
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2015年四川省高考化学试卷



一、选择题(共7小题,每小题6分,满分42分)

1.(6分)下列物质在生话中应用时,起还原作用的是()

A.明矾作净水剂 B.甘油作护肤保湿剂

C.漂粉精作消毒剂 D.铁粉作食品袋内的脱氧剂

2.(6分)下列有关CuSO4溶液的叙述正确的是()

A.该溶液中Na+、NH4+、NO3﹣、Mg2+可以大量共存

B.通入CO2气体产生蓝色沉淀

C.与H2S反应的离子方程式:Cu2++S2﹣=CuS↓

D.与过量浓氨水反应的离子方程式:Cu2++2NH3?H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+

3.(6分)下列操作或装置能达到实验目的是()

A.

配置一定浓度的NaCl溶液

B.

除去氯气中的HCl气体

C.

观察铁的吸氧腐蚀 D.检验乙炔的还原性

4.(6分)用如图所示装置除去含有CN﹣、Cl﹣废水中的CN﹣时,控制溶液pH为9~10,阳极产生的ClO﹣将CN﹣氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是()



A.用石墨作阳极,铁作阴极

B.阳极的电极反应式:Cl﹣+2OH﹣﹣2e﹣═ClO﹣+H2O

C.阴极的电极反应式:2H2O+2e﹣═H2↑+2OH﹣

D.除去CN﹣的反应:2CN﹣+5ClO﹣+2H+═N2↑+2CO2↑+5Cl﹣+H2O

5.(6分)设NA为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是()

A.2.0gH218O与D2O的混合物中所含中子数为NA

B.常温常压下,4.4g乙醛所含σ键数目为0.7NA

C.标准状况下,5.6LCO2与足量Na2O2反应转移的电子数为0.5NA

D.50mL12mol/L盐酸与足量MnO2共热,转移的电子数为0.3NA

6.(6分)常温下,将等体积,等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH<7.下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是()

A.<1.0×10﹣7mol/L

B.c(Na+)=c(HCO3﹣)+c(CO32﹣)+c(H2CO3)

C.c(H+)+c(NH4+)>c(OH﹣)+c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣)

D.c(Cl﹣)>c(HCO3﹣)>c(NH4+)>c(CO32﹣)

7.(6分)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)?2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示:已知气体分压(P分)=气体总压(P总)×体积分数,下列说法正确的是()



A.550℃时,若充入惰性气体,v正,v退均减小,平衡不移动

B.650℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%

C.T℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动

D.925℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0P总



二、非选择题(共58分)

8.(13分)X,Z,Q,R,T,U分别代表原子序数依次增大的短周期元素;X和R属同族元素,Z和U位于第ⅦA族;X和Z可形成化合物XZ4;Q基态原子的s轨道和P轨道的电子总数相等:T的一种单质在空气中能够自燃.

请回答下列问题:

(1)R基态原子的电子排布式是.

(2)利用价层电子对互斥理论判断TU3的立体构型是.

(3)x所在周期元素最高价氧化物对应的水化物中.酸性最强的是(填化学式);Z和U的氢化物中沸点较高的是(填化学式);Q,R,U的单质形成的晶体,熔点由高到低的排列顺序是(填化学式)

(4)CuSO4溶液能用作T4中毒的解毒剂,反应可生成T的最高价含氧酸和铜,该反应的化学方程式是.

9.(13分)(NH4)2SO4是常用的化肥和化工原料.受热易分解.某兴趣小组拟探究其分解产物.

【查阅资料】(NH4)2SO4在260℃和400℃时分解产物不同.

【实验探究】该小组拟选用如图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)



实验1:连接装置A﹣B﹣C﹣D,检查气密性.按图示加入试剂(装置B盛0.5000mol/L盐酸70.00mL)通入N2排尽空气后,于260℃加热装置A一段时间,停止加热,冷却,停止通入N2.品红溶液不褪色.取下装置B,加入指示利.用0.2000moI/LNaOH溶液滴定剩余盐酸,终点时消耗NaOH溶液25.00mL.经检验滴定后的溶液中无SO42﹣.

(1)仪器X的名称是.

(2)滴定前,下列操作的正确顺序是(填字母编号).

a.盛装0.2000mol/LNaOH溶液b.用0.2000mol/LNaOH溶液润洗

c.读数、记录d.查漏、清洗e.排尽滴定尖嘴的气泡并调整液面

(3)装置B内溶液吸收气体的物质的量是mol.

实验2:连接装置A﹣D﹣B,检查气密性.按图示重新加入试剂;通入N2排尽空气后,于400℃加热装置A至

(NH4)2SO4完全分解无残留物.停止加热,冷却.停止通入N2,观察到装置A、D之间的导气管内有少量白色固体.经检验,该白色固体和装置D内溶液中有SO32﹣.无SO42﹣.进一步研究发现,气体产物中无氮氧化物.

(4)检查装置D内溶液中有SO32﹣.无SO42﹣的实验操作和现象是.

(5)装置B内溶液吸收的气体是.

(6)(NH4)2SO4在400℃分解的化学方程式是.

10.(16分)化合物F是(异戊巴比妥)是临床常用的镇静催眠药物.其合成路线如下(部分反应条件和试剂略)

CD

EF

已知:



请回答下列问题:

(1)试剂Ⅰ的化学名称是.化合物B的官能团名称是.第④步的化学反应类型是



(2)第①步反应的化学方程式是.

(3)第⑤步反应的化学方程式是.

(4)试剂Ⅱ相对分子质量为60,其结构简式是.

(5)化合物B的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应,生成乙醇和化合物H,H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂,该聚合物的结构简式是.

11.(16分)为了保护环境,充分利用资源,某研究小组通过如下简化流程,将工业制硫酸的硫铁矿烧渣(Fe主要以Fe2O3存在)转变成重要的化工原料FeSO4(反应条件略).

活化硫铁矿还原Fe3+的主要反应为:FeS2+7Fe2(SO4)3+8H2O=15FeSO4+8H2SO4,不考虑其它反应,请回答下列问题:

(1)第Ⅰ步H2SO4与Fe2O3反应的离子方程式是。

(2)检验第Ⅱ步中Fe3+是否完全被还原,应选择(填字母编号)。

A.KMnO4溶液B.KCl溶液C.KSCN溶液

(3)第Ⅲ步加FeCO3调溶液pH到5.8左右,然后在第Ⅳ步通入空气使溶液pH到5.2,此时Fe2+不沉淀,滤液中铝、硅杂质被除尽,通入空气引起溶液pH降低的原因是。

(4)FeSO4可转化为FeCO3,FeCO3在空气中加热反应可制得铁系氧化物材料。

已知25℃,101kPa时:

4Fe(s)+3O2(g)═2Fe2O3(s)△H=﹣1648kJ/mol

C(s)+O2(g)═CO2(g)△H=﹣393kJ/mol

2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)═2FeCO3(s)△H=﹣1480kJ/mol

FeCO3在空气中加热反应生成Fe2O3的热化学方程式是。

(5)FeSO4在一定条件下可制得FeS2(二硫化亚铁)纳米材料,该材料可用于制造高容量锂电池,电池放电时的总反应为4Li+FeS2=Fe+2Li2S,正极反应式是

(6)假如烧渣中的铁全部视为Fe2O3,其含量为50%,将akg质量分数为b%的硫酸加入到ckg烧渣中浸取,铁的浸取率为96%,其它杂质浸出消耗的硫酸以及调pH后溶液呈微酸性,所残留的硫酸忽略不计,按上述流程,第Ⅲ步应加入FeCO3kg。





2015年四川省高考化学试卷

参考答案与试题解析



一、选择题(共7小题,每小题6分,满分42分)

1.(6分)下列物质在生话中应用时,起还原作用的是()

A.明矾作净水剂 B.甘油作护肤保湿剂

C.漂粉精作消毒剂 D.铁粉作食品袋内的脱氧剂

【分析】物质起还原作用,则该物质作还原剂,其化合价要升高,据此分析.

【解答】解:A.明矾净水时铝离子发生水解反应,没有元素化合价的变化,故A错误;

B.甘油作护肤保湿剂,是利用的其物理性质,没有元素化合价的变化,故B错误;

C.漂粉精作消毒剂,氯元素的化合价降低,作氧化剂,故C错误;

D.铁粉作食品袋内的脱氧剂,Fe与氧气反应,铁的化合价升高,作还原剂,起到还原作用,故D正确。

故选:D。

【点评】本题考查了氧化还原反应,侧重于还原剂的判断的考查,题目难度不大,注意根据化合价的变化分析.



2.(6分)下列有关CuSO4溶液的叙述正确的是()

A.该溶液中Na+、NH4+、NO3﹣、Mg2+可以大量共存

B.通入CO2气体产生蓝色沉淀

C.与H2S反应的离子方程式:Cu2++S2﹣=CuS↓

D.与过量浓氨水反应的离子方程式:Cu2++2NH3?H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+

【分析】A.该组离子之间不反应,与硫酸铜也不反应;

B.通入CO2气体,与硫酸铜溶液不反应;

C.H2S在离子反应中保留化学式;

D.与过量浓氨水反应,生成络离子.

【解答】解:A.该组离子之间不反应,与硫酸铜也不反应,则可大量共存,故A正确;

B.通入CO2气体,与硫酸铜溶液不反应,不能生成蓝色沉淀,故B错误;

C.H2S在离子反应中保留化学式,则与H2S反应的离子方程式为Cu2++H2S=CuS↓+2H+,故C错误;

D.与过量浓氨水反应,生成络离子,则离子反应为Cu2++4NH3?H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O,故D错误;

故选:A。

【点评】本题考查离子共存及离子反应,为高频考点,为2015年高考真题,把握常见离子之间的反应为解答的关键,侧重复分解反应及络合反应的离子反应考查,题目难度不大.



3.(6分)下列操作或装置能达到实验目的是()

A.

配置一定浓度的NaCl溶液

B.

除去氯气中的HCl气体

C.

观察铁的吸氧腐蚀 D.检验乙炔的还原性

【分析】A.依据定容时眼睛应平视刻度线解答;

B.除去杂质不能引入新的杂质;

C.铁在食盐水中发生吸氧腐蚀;

D.生成的乙炔中含有H2S、PH3等还原性气体.

【解答】解:A.配制一定物质的量浓度溶液时,定容时眼睛应平视刻度线,故A错误;

B.饱和碳酸氢钠溶液能够与氯化氢反应生成二氧化碳,引入新的杂质,应改用饱和氯化钠溶液,故B错误;

C.氯化钠溶液呈中性,铁在食盐水中发生吸氧腐蚀,在酸性条件下发生析氢腐蚀,故C正确;

D.生成的乙炔中含有H2S、PH3等还原性气体,应将杂质除去方能证明乙炔的还原性,故D错误;

故选:C。

【点评】本题为实验题,考查了实验基本操作及设计,明确实验原理及仪器使用方法即可解答,题目难度不大.



4.(6分)用如图所示装置除去含有CN﹣、Cl﹣废水中的CN﹣时,控制溶液pH为9~10,阳极产生的ClO﹣将CN﹣氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是()



A.用石墨作阳极,铁作阴极

B.阳极的电极反应式:Cl﹣+2OH﹣﹣2e﹣═ClO﹣+H2O

C.阴极的电极反应式:2H2O+2e﹣═H2↑+2OH﹣

D.除去CN﹣的反应:2CN﹣+5ClO﹣+2H+═N2↑+2CO2↑+5Cl﹣+H2O

【分析】A.该电解质溶液呈碱性,电解时,用不活泼金属或导电非金属作负极,可以用较不活泼金属作正极;

B.阳极上氯离子失电子生成氯气,氯气和氢氧根离子反应生成次氯酸根离子和水;

C.阴极上水失电子生成氢气和氢氧根离子;

D.阳极产生的ClO﹣将CN﹣氧化为两种无污染的气体,该反应在碱性条件下进行,所以应该有氢氧根离子生成.

【解答】解:A.该电解质溶液呈碱性,电解时,用不活泼金属或导电非金属作负极,可以用较不活泼金属作正极,所以可以用石墨作氧化剂、铁作阴极,故A正确;

B.阳极上氯离子失电子生成氯气,氯气和氢氧根离子反应生成次氯酸根离子和水,所以阳极反应式为Cl﹣+2OH﹣﹣2e﹣═ClO﹣+H2O,故B正确;

C.电解质溶液呈碱性,则阴极上水失电子生成氢气和氢氧根离子,电极反应式为2H2O+2e﹣═H2↑+2OH﹣,故C正确;

D.阳极产生的ClO﹣将CN﹣氧化为两种无污染的气体,两种气体为二氧化碳和氮气,该反应在碱性条件下进行,所以应该有氢氧根离子生成,反应方程式为2CN﹣+5ClO﹣+H2O═N2↑+2CO2↑+5Cl﹣+2OH﹣,故D错误;

故选:D。

【点评】本题为2015年四川省高考化学试题,涉及电解原理,明确各个电极上发生的反应及电解原理是解本题关键,易错选项是BD,注意B中反应生成物,注意D中碱性条件下不能有氢离子参加反应或生成.



5.(6分)设NA为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是()

A.2.0gH218O与D2O的混合物中所含中子数为NA

B.常温常压下,4.4g乙醛所含σ键数目为0.7NA

C.标准状况下,5.6LCO2与足量Na2O2反应转移的电子数为0.5NA

D.50mL12mol/L盐酸与足量MnO2共热,转移的电子数为0.3NA

【分析】A、H218O与D2O的摩尔质量均为20g/mol;

B、求出乙醛的物质的量,然后根据1mol乙醛中含6molσ键来分析;

C、求出二氧化碳的物质的量,然后根据CO2与足量Na2O2的反应为歧化反应来分析;

D、二氧化锰只能与浓盐酸反应,稀盐酸和二氧化锰不反应.

【解答】解:A、H218O与D2O的摩尔质量均为20g/mol,故2.0gH218O与D2O混合物的物质的量为0.1mol,而1molH218O与D2O中均含10mol中子,故0.1molH218O与D2O混合物中含1mol中子,即NA个,故A正确;

B、4.4g乙醛的物质的量为0.1mol,而1mol乙醛中含6molσ键,故0.1mol乙醛中含0.6molσ键,即0.6NA个,故B错误;

C、标况下,5.6L二氧化碳的物质的量为0.25mol,而CO2与足量Na2O2的反应为歧化反应,1mol二氧化碳发生反应时反应转移1mol电子,故0.25mol二氧化碳反应时此反应转移0.25mol电子,即0.25NA个,故C错误;

D、二氧化锰只能与浓盐酸反应,一旦浓盐酸变稀,反应即停止,4molHCl反应时转移2mol电子,而50mL12mol/L盐酸的物质的量n=CV=12mol/L×0.05L=0.6mol,这0.6mol盐酸不能完全反应,则转移的电子的物质的量小于0.3mol电子,即小于0.3NA个,故D错误。

故选:A。

【点评】本题考查了阿伏伽德罗常数的有关计算,熟练掌握公式的使用和物质的结构是解题关键,难度不大.



6.(6分)常温下,将等体积,等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH<7.下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是()

A.<1.0×10﹣7mol/L

B.c(Na+)=c(HCO3﹣)+c(CO32﹣)+c(H2CO3)

C.c(H+)+c(NH4+)>c(OH﹣)+c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣)

D.c(Cl﹣)>c(HCO3﹣)>c(NH4+)>c(CO32﹣)

【分析】A.常温下,等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH<7,说明滤液呈酸性,溶液中c(OH﹣)小于纯水中c(OH﹣);

B.任何电解质溶液中都存在物料守恒,根据物料守恒判断;

C.任何电解质溶液中都存在电荷守恒、物料守恒,根据电荷守恒、物料守恒判断;

D.因为析出部分碳酸氢钠,结合物料守恒知滤液中存在c(Cl﹣)>c(HCO3﹣),溶液中析出部分碳酸氢根离子、铵根离子水解但程度较小。

【解答】解:A.常温下,等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH<7,说明滤液呈酸性,溶液中c(OH﹣)小于纯水中c(OH﹣),=c(OH﹣)<1.0×10﹣7mol/L,故A正确;

B.任何电解质溶液中都存在物料守恒,碳酸氢铵和NaCl的物质的量相等,虽然析出部分碳酸钠,但仍然存在物料守恒c(Na+)=c(HCO3﹣)+c(CO32﹣)+c(H2CO3),故B正确;

C.任何电解质溶液中都存在电荷守恒、物料守恒,根据电荷守恒得c(H+)+c(NH4+)+c(Na+)=c(Cl﹣)+c(OH﹣)+c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣),根据物料守恒得c(Na+)=c(Cl﹣),则c(H+)+c(NH4+)=c(OH﹣)+c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣),因为析出部分钠离子、碳酸氢根离子,所以存在c(H+)+c(NH4+)>c(OH﹣)+c(HCO3﹣)+2c(CO32﹣),故C正确

D.因为析出部分碳酸氢钠,结合物料守恒知滤液中存在c(Cl﹣)>c(HCO3﹣),溶液中析出部分碳酸氢根离子、铵根离子水解但程度较小,所以存在c(HCO3﹣)<c(NH4+),故D错误;

故选:D。

【点评】本题考查离子浓度大小比较,为高频考点,明确溶液中溶质及其性质、析出物质成分是解本题关键,注意溶液中仍然遵循电荷守恒和物料守恒,易错选项是D。



7.(6分)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)?2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示:已知气体分压(P分)=气体总压(P总)×体积分数,下列说法正确的是()



A.550℃时,若充入惰性气体,v正,v退均减小,平衡不移动

B.650℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%

C.T℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动

D.925℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0P总

【分析】A、可变的恒压密闭容器中反应,550℃时若充入惰性气体,相当于减小压强,则v正,v逆均减小,又该反应是气体体积增大的反应,则平衡正向移动;

B、由图可知,650℃时,反应达平衡后CO的体积分数为40%,设开始加入的二氧化碳为1mol,根据三段式进行计算;

C、由图可知,T℃时,反应达平衡后CO和CO2的体积分数都为50%即为平衡状态;

D、925℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=,据此计算;

【解答】解:A、可变的恒压密闭容器中反应,550℃时若充入惰性气体,相当于减小压强,则v正,v逆均减小,又该反应是气体体积增大的反应,则平衡正向移动,故A错误;

B、由图可知,650℃时,反应达平衡后CO的体积分数为40%,设开始加入的二氧化碳为1mol,转化了xmol,

则有C(s)+CO2(g)?2CO(g)

开始10

转化x2x

平衡;1﹣x2x

所以×100%=40%,解得x=0.25mol,则CO2的转化率为×100%=25%,故B正确;

C、由图可知,T℃时,反应达平衡后CO和CO2的体积分数都为50%即为平衡状态,所以平衡不移动,故C错误;

D、925℃时,CO的体积分数为96%,则CO2的体积分数都为4%,所以用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp===23.0P,故D错误;

故选:B。

【点评】本题考查了化学平衡图象、阅读题目获取信息的能力等,难度中等,需要学生具备运用信息与基础知识分析问题、解决问题的能力.



二、非选择题(共58分)

8.(13分)X,Z,Q,R,T,U分别代表原子序数依次增大的短周期元素;X和R属同族元素,Z和U位于第ⅦA族;X和Z可形成化合物XZ4;Q基态原子的s轨道和P轨道的电子总数相等:T的一种单质在空气中能够自燃.

请回答下列问题:

(1)R基态原子的电子排布式是1s22s22p63s23p2.

(2)利用价层电子对互斥理论判断TU3的立体构型是三角锥形.

(3)x所在周期元素最高价氧化物对应的水化物中.酸性最强的是HNO3(填化学式);Z和U的氢化物中沸点较高的是HF(填化学式);Q,R,U的单质形成的晶体,熔点由高到低的排列顺序是Si、Mg、Cl2(填化学式)

(4)CuSO4溶液能用作T4中毒的解毒剂,反应可生成T的最高价含氧酸和铜,该反应的化学方程式是P4+10CuSO4+16H2O=10Cu+4H3PO4+10H2SO4.

【分析】X,Z,Q,R,T,U分别代表原子序数依次增大的短周期元素;Z和U位于第ⅦA族,则Z为F元素,U为Cl;Q基态原子的s轨道和P轨道的电子总数相等,原子序数大于F,核外电子排布为1s22s22p63s2,故Q为Mg;X和Z可形成化合物XZ4,X元素表现+4价,原子序数小于F元素,故X为C元素;X和R属同族元素,则R为Si;T的一种单质在空气中能够自燃,原子序数介于Si与Cl之间,故T为P元素,据此解答.

【解答】解:X,Z,Q,R,T,U分别代表原子序数依次增大的短周期元素;Z和U位于第ⅦA族,则Z为F元素,U为Cl;Q基态原子的s轨道和P轨道的电子总数相等,原子序数大于F,核外电子排布为1s22s22p63s2,故Q为Mg;X和Z可形成化合物XZ4,X元素表现+4价,原子序数小于F元素,故X为C元素;X和R属同族元素,则R为Si;T的一种单质在空气中能够自燃,原子序数介于Si与Cl之间,故T为P元素.

(1)R为Si元素,基态原子的电子排布式是1s22s22p63s23p2,故答案为:1s22s22p63s23p2;

(2)化合物TU3为PCl3,分子中P原子价层电子对数为3+=4,有1对孤电子对,其立体构型是三角锥形,故答案为:三角锥形;

(3)x为碳元素,处于第二周期,所在周期元素最高价氧化物对应的水化物中,酸性最强的是HNO3;

Z和U的氢化物分别为HF、HCl,HF分子之间存在氢键,HCl分子之间为范德华力,氢键比范德华力更强,故HF的沸点高于HCl;

Mg、Si为固体,为氯气为气体,氯气熔点最低,Si属于原子晶体,熔点高于Mg,故熔点由高到低的排列顺序是Si、Mg、Cl2,

故答案为:HNO3;HF;Si、Mg、Cl2;

(4)CuSO4溶液能用作P4中毒的解毒剂,反应可生成蓝色酸和铜,该反应的化学方程式是:P4+10CuSO4+16H2O=10Cu+4H3PO4+10H2SO4,故答案为:P4+10CuSO4+16H2O=10Cu+4H3PO4+10H2SO4.

【点评】本题是对物质结构的考查,涉及核外电子排布、分子构型、氢键、元素周期律、熔沸点比较等,推断元素是解题关键,侧重对基础知识的巩固.



9.(13分)(NH4)2SO4是常用的化肥和化工原料.受热易分解.某兴趣小组拟探究其分解产物.

【查阅资料】(NH4)2SO4在260℃和400℃时分解产物不同.

【实验探究】该小组拟选用如图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)



实验1:连接装置A﹣B﹣C﹣D,检查气密性.按图示加入试剂(装置B盛0.5000mol/L盐酸70.00mL)通入N2排尽空气后,于260℃加热装置A一段时间,停止加热,冷却,停止通入N2.品红溶液不褪色.取下装置B,加入指示利.用0.2000moI/LNaOH溶液滴定剩余盐酸,终点时消耗NaOH溶液25.00mL.经检验滴定后的溶液中无SO42﹣.

(1)仪器X的名称是圆底烧瓶.

(2)滴定前,下列操作的正确顺序是dbaec(填字母编号).

a.盛装0.2000mol/LNaOH溶液b.用0.2000mol/LNaOH溶液润洗

c.读数、记录d.查漏、清洗e.排尽滴定尖嘴的气泡并调整液面

(3)装置B内溶液吸收气体的物质的量是0.03mol.

实验2:连接装置A﹣D﹣B,检查气密性.按图示重新加入试剂;通入N2排尽空气后,于400℃加热装置A至

(NH4)2SO4完全分解无残留物.停止加热,冷却.停止通入N2,观察到装置A、D之间的导气管内有少量白色固体.经检验,该白色固体和装置D内溶液中有SO32﹣.无SO42﹣.进一步研究发现,气体产物中无氮氧化物.

(4)检查装置D内溶液中有SO32﹣.无SO42﹣的实验操作和现象是取少许D溶液于试管中,加入足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,再加入盐酸,白色沉淀完全溶解,生成刺激性气味的气体,说明D内溶液中有SO32﹣,无SO42﹣.

(5)装置B内溶液吸收的气体是NH3.

(6)(NH4)2SO4在400℃分解的化学方程式是3(NH4)2SO44NH3↑+3SO2↑+6H2O↑+N2↑.

【分析】实验1:(1)仪器X为圆底烧瓶;

(2)滴定前,先检查滴定管是否漏水,再进行清洗,然后用标准液润洗,再注入标准液,排尽滴定尖嘴的气泡并调整液面,读数、记录,滴定前准备完成;

(3)根据消耗氢氧化钠计算B装置中剩余的HCl,参加反应的HCl吸收分解生成的NH3,发生反应:NH3+HCl=

NH4Cl,进而计算吸收NH3的物质的量,

实验2:(4)取D溶液于试管中,加入足量BaCl2溶液,再加入盐酸,白色沉淀完全溶解且生成刺激性气味的气体,说明D内溶液中有SO32﹣,无SO42﹣;

(5)装置D内溶液中有SO32﹣,说明分解生成SO2,装置A、D之间的导气管内有少量白色固体,白色固体应是二氧化硫、氨气与水形成的盐,装置B内溶液吸收的气体是氨气;

(6)由(5)中分析可知,(NH4)2SO4在400℃分解时,有NH3、SO2、H2O生成,S元素化合价降低,根据电子转移守恒,只能为N元素化合价升高,气体产物中无氮氧化物,说明生成N2,配平书写方程式.

【解答】解:(1)由仪器X的结构可知,X为圆底烧瓶,故答案为:圆底烧瓶;

(2)滴定前,先检查滴定管是否漏水,再进行清洗,然后用标准液润洗,再注入标准液,排尽滴定尖嘴的气泡并调整液面,读数、记录,滴定前准备完成,故正确的顺序为:dbaec,

故答案为:dbaec;

(3)滴定剩余盐酸,终点时消耗NaOH为0.025L×0.2mol/L=0.005mol,故剩余HCl为0.005mol,则参加反应的HCl为0.07L×0.5mol/L﹣0.005mol=0.03mol,参加反应的HCl吸收分解生成的NH3,发生反应:NH3+HCl=NH4Cl,故吸收NH3的物质的量为0.03mol,

故答案为:0.03;

(4)检查装置D内溶液中有SO32﹣,无SO42﹣的实验操作和现象是:取少许D溶液于试管中,加入足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,再加入盐酸,白色沉淀完全溶解,生成刺激性气味的气体,说明D内溶液中有SO32﹣,无SO42﹣,

故答案为:取少许D溶液于试管中,加入足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,再加入盐酸,白色沉淀完全溶解,生成刺激性气味的气体,说明D内溶液中有SO32﹣,无SO42﹣;

(5)装置D内溶液中有SO32﹣,说明分解生成SO2,装置A、D之间的导气管内有少量白色固体,白色固体应是二氧化硫、氨气与水形成的盐,装置B内溶液吸收的气体是氨气,

故答案为:NH3;

(6)由(5)中分析可知,(NH4)2SO4在400℃分解时,有NH3、SO2、H2O生成,S元素化合价降低,根据电子转移守恒,只能为N元素化合价升高,气体产物中无氮氧化物,说明生成N2,分解反应方程式为:3(NH4)2SO44NH3↑+3SO2↑+6H2O↑+N2↑,

故答案为:3(NH4)2SO44NH3↑+3SO2↑+6H2O↑+N2↑.

【点评】本题考查化学实验,涉及化学仪器、滴定操作、实验方案设计、化学计算、物质推断、化学方程式书写等,是对学生综合能力的考查,较好的考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力难度中等.



10.(16分)化合物F是(异戊巴比妥)是临床常用的镇静催眠药物.其合成路线如下(部分反应条件和试剂略)

CD

EF

已知:



请回答下列问题:

(1)试剂Ⅰ的化学名称是乙醇.化合物B的官能团名称是醛基.第④步的化学反应类型是

酯化反应或取代反应.

(2)第①步反应的化学方程式是+2NaOH+2NaBr.

(3)第⑤步反应的化学方程式是+(CH3)2CHCH2CH2Br+CH3CH2ONa→+CH3CH2OH+NaBr.

(4)试剂Ⅱ相对分子质量为60,其结构简式是.

(5)化合物B的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应,生成乙醇和化合物H,H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂,该聚合物的结构简式是.

【分析】在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成A为,对比A、B分子式可知,A中羟基被氧化为醛基,则B为,B进一步氧化生成C为,C与乙醇发生酯化反应生成D,结合题目信息及F的结构简式,可知D为,E为,试剂Ⅱ为,据此解答.

【解答】解:在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成A为,对比A、B分子式可知,A中羟基被氧化为醛基,则B为,B进一步氧化生成C为,C与乙醇发生酯化反应生成D,结合题目信息及F的结构简式,可知D为,E为,试剂Ⅱ为.

(1)试剂Ⅰ为CH3CH2OH,化学名称是:乙醇,化合物B为,含有的官能团名称是:醛基,第④步的化学反应类型是:酯化反应或取代反应,

故答案为:乙醇;醛基;酯化反应或取代反应;

(2)第①步反应的化学方程式是:+2NaOH+2NaBr,

故答案为:+2NaOH+2NaBr;

(3)第⑤步反应的化学方程式是:+(CH3)2CHCH2CH2Br+CH3CH2ONa→+CH3CH2OH+NaBr,

故答案为:+(CH3)2CHCH2CH2Br+CH3CH2ONa→+CH3CH2OH+NaBr;

(4)试剂Ⅱ相对分子质量为60,由上述分析可知,其结构简式是,故答案为:;

(5)化合物B()的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应,生成乙醇和化合物H,则H的结构简式为CH2=CHCOONa,H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂,该聚合物的结构简式是,

故答案为:.

【点评】本题考查有机物推断,需要学生对给予的信息进行利用,结合转化关系中物质的结构、分子式与反应条件进行推断,需要学生熟练掌握官能团的性质与转化,较好的考查学生自学能力、分析推理能力,难度中等.



11.(16分)为了保护环境,充分利用资源,某研究小组通过如下简化流程,将工业制硫酸的硫铁矿烧渣(Fe主要以Fe2O3存在)转变成重要的化工原料FeSO4(反应条件略).

活化硫铁矿还原Fe3+的主要反应为:FeS2+7Fe2(SO4)3+8H2O=15FeSO4+8H2SO4,不考虑其它反应,请回答下列问题:

(1)第Ⅰ步H2SO4与Fe2O3反应的离子方程式是Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O。

(2)检验第Ⅱ步中Fe3+是否完全被还原,应选择C(填字母编号)。

A.KMnO4溶液B.KCl溶液C.KSCN溶液

(3)第Ⅲ步加FeCO3调溶液pH到5.8左右,然后在第Ⅳ步通入空气使溶液pH到5.2,此时Fe2+不沉淀,滤液中铝、硅杂质被除尽,通入空气引起溶液pH降低的原因是氧气可以将Fe2+离子氧化为Fe3+离子,Fe3+离子水解生成H+。

(4)FeSO4可转化为FeCO3,FeCO3在空气中加热反应可制得铁系氧化物材料。

已知25℃,101kPa时:

4Fe(s)+3O2(g)═2Fe2O3(s)△H=﹣1648kJ/mol

C(s)+O2(g)═CO2(g)△H=﹣393kJ/mol

2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)═2FeCO3(s)△H=﹣1480kJ/mol

FeCO3在空气中加热反应生成Fe2O3的热化学方程式是4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g)△H=﹣260kJ/mol。

(5)FeSO4在一定条件下可制得FeS2(二硫化亚铁)纳米材料,该材料可用于制造高容量锂电池,电池放电时的总反应为4Li+FeS2=Fe+2Li2S,正极反应式是FeS2+4e﹣=Fe+2S2﹣

(6)假如烧渣中的铁全部视为Fe2O3,其含量为50%,将akg质量分数为b%的硫酸加入到ckg烧渣中浸取,铁的浸取率为96%,其它杂质浸出消耗的硫酸以及调pH后溶液呈微酸性,所残留的硫酸忽略不计,按上述流程,第Ⅲ步应加入FeCO3(0.0118ab﹣0.646c)kg。

【分析】硫铁矿烧渣用硫酸浸取,过滤后滤液中含有硫酸铁、未反应的硫酸,用活化硫铁矿还原Fe3+后过滤,向滤液中加入FeCO3调节溶液pH,过滤后在通入空气、调节溶液pH,除去溶液中杂质离子,过滤浓缩结晶得到FeSO4晶体。

(1)H2SO4与Fe2O3反应生成硫酸铁与水;

(2)用KSCN溶液检验第Ⅱ步中Fe3+是否完全还原;

(3)氧气可以讲亚铁离子氧化为铁离子,铁离子水解使溶液pH降低;

(4)发生反应:4FeCO3+O22Fe2O3+4CO2,根据盖斯定律,由已知热化学方程式乘以适当的系数进行加减,构造目标热化学方程式;

(5)电池放电时的总反应为:4Li+FeS2═Fe+2Li2S,正极发生还原反应,FeS2获得电子生成Fe、S2﹣;

(6)第Ⅲ步应加入FeCO3后,浸取时加入的硫酸、活化硫铁矿还原Fe3+时生成的硫酸完全转化为FeSO4,根据FeS2~7Fe2(S04)3~7Fe2O3计算参加反应的FeS2的物质的量,根据硫元素守恒计算n总(FeSO4),由Fe元素守恒计算n(FeCO3),再根据m=nM计算其质量。

【解答】解:硫铁矿烧渣用硫酸浸取,过滤后滤液中含有硫酸铁、未反应的硫酸,用活化硫铁矿还原Fe3+后过滤,向滤液中加入FeCO3调节溶液pH,过滤后在通入空气、调节溶液pH,除去溶液中杂质离子,过滤浓缩结晶得到FeSO4晶体。

(1)H2SO4与Fe2O3反应生成硫酸铁与水,反应离子方程式为:Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O,

故答案为:Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O;

(2)KMnO4溶液、K3[Fe(CN)6]溶液可以检验有Fe2+生成,取第Ⅱ步反应中溶液少许与试管中,滴加KSCN溶液,若溶液不变红色,说明Fe3+完全被还原,

故答案为:C;

(3)氧气可以将Fe2+离子氧化为Fe3+离子,Fe3+离子水解生成H+,使溶液pH降低,

故答案为:氧气可以将Fe2+离子氧化为Fe3+离子,Fe3+离子水解生成H+;

(4)发生反应:4FeCO3+O22Fe2O3+4CO2,

已知:①4Fe(s)+3O2(g)═2Fe2O3(s)△H=﹣1648kJ/mol

②C(s)+O2(g)═CO2(g)△H=﹣393kJ/mol

③2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)═2FeCO3(s)△H=﹣1480kJ/mol

根据盖斯定律,①﹣③×2+②×④可得4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g),故△H=﹣1648kJ/mol﹣2×(﹣1480kJ/mol)+4×(﹣393kJ/mol)=﹣260kJ/mol,

故反应热化学方程式为:4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g)△H=﹣260kJ/mol,

故答案为:4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g)△H=﹣260kJ/mol;

(5)电池放电时的总反应为:4Li+FeS2═Fe+2Li2S,正极发生还原反应,FeS2获得电子生成Fe、S2﹣,正极电极反应式为:FeS2+4e﹣=Fe+2S2﹣,

故答案为:FeS2+4e﹣=Fe+2S2﹣;

(6)Fe2O3含量为50%,ckg烧渣中,Fe2O3质量为50%×ckg,铁的浸取率为96%,则参加反应的Fe2O3质量为50%×ckg×96%,其物质的量为(50%×c×103×96%)g÷160g/mol=3cmol,

akg质量分数为b%的硫酸中m(H2SO4)=b%×akg,其物质的量为(b%×a×103)g÷98g/mol=mol,

第Ⅲ步应加入FeCO3后,浸取时加入的硫酸、活化硫铁矿还原Fe3+时生成的硫酸完全转化为FeSO4,

根据FeS2~7Fe2(S04)3~7Fe2O3,可知参加反应的FeS2的物质的量×3cmol,

根据硫元素守恒计算n总(FeSO4)=×3cmol×2+mol,

由Fe元素守恒n(FeCO3)=n总(FeSO4)﹣n(FeS2)﹣2n(Fe2O3)=×3cmol×2+mol﹣×3cmol﹣2×3cmol=mol﹣mol,故m(FeCO3)=(﹣)mol×116g/mol≈(11.8ab﹣646c)g,即为(0.0118ab﹣0.646c)Kg,

故答案为:(0.0118ab﹣0.646c)。

【点评】本题以化学工艺流程为载体,考查离子方程式书写、离子检验、热化学方程式书写、电极反应式、化学计算等,需要学生熟练掌握元素化合物知识,(6)中计算为易错点、难点,注意利用守恒法计算,避免计算繁琐,较好的考查学生分析计算能力。































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