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前言： 其中 中药一：共48节 药一：49节 中药二：共83节 药二：57节 中药综合：56节 药学综合：95节 药事法规：40节 第八节 皂苷类 【要点提示】 1．皂苷的分类。 2．皂苷的性状、溶解性、溶血性、发泡性及显色反应。 3．人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆和柴胡中主要皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。 4．麦冬和知母中主要甾体皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。 一、结构和分类 皂苷按皂苷元的结构分：甾体皂苷、三萜皂苷。 （一）踟体皂苷 1.体皂苷元的结构特点 
(l)甾体皂苷元由27个碳原子组成，分子中含有A、B、C、D、E、F六个环．A、B、C、D四个环构成了甾体的基本母核；E为四氢呋喃环，F为四氢吡喃环，二者共用一个C -22螺原子，以螺缩酮形式相连接。 (2)多为中性皂苷。 2．甾体皂苷元的分类 甾体皂苷元基本碳架为螺旋甾烷和异螺旋甾烷，分为四种类型。 类型 | 特点 | 代表化合物 | 螺旋甾烷醇类 | C - 25为JL构型 | 菝葜皂苷元、剑麻皂苷元 | 异螺旋甾烷醇类 | C -25为D构型 | 薯蓣皂苷元、沿阶草皂苷D苷元 | 呋甾烷醇类 | F环为开链衍生物 | 原蜘蛛抱蛋皂苷 | 变形螺旋甾烷醇类 | F环为五元含氧环（四氢呋喃环） | 燕麦皂苷B |
（二）三萜皂苷 1．结构特点 (1)皂苷元是三萜类衍生物，由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。 (2)多为酸性皂苷。特例：人参皂苷、柴胡皂苷等呈中性。 2．分类 (1)四环三萜皂苷 分类 | 实例 | 羊毛甾烷型 | 猪苓酸A | 达玛烷型 | 20（S）一原人参二醇、20 (S) -原人参三醇 |
(2)五环三萜皂苷 分类 | 实例 | 齐墩果烷型（β-香树脂烷穗） | 齐墩果酸 | 乌苏烷型（口-香树脂烷型） | 乌苏酸I熊果酸） | 刳扇豆烷型 | 羽扇豆醇、白桦醇、白棒酸 |
二、理化性质 （一）物理性质 1．一般性质 分子量大，不易结晶，苦而辛辣，对黏膜有刺激性，有吸湿性。 2．溶解性 溶于水、热甲醇、热乙醇、含水正丁醇，难溶于丙酮、乙醚。 (二)发泡性 1．现象 皂苷的水溶液经强烈振摇后能产乍持久性泡沫，不因加热而消失。 2．应用 泡沫试验 (1)初步判断皂苷的有无。 (2)区分皂苷和蛋白质、黏液质产生的泡沫。 （三）溶血性 1.现象 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞。 2．应用 (1)含皂苷的中药制备成注射剂必须进行溶血性考察。不是所有的皂苷都具有溶血作用。 (2)溶血作用的强弱可用溶血指数表示。 （四）皂苷的水解 一般需选用比较温和的水解方法，如光分解法、Smith氧化降解法等。 （五）呈色反应 呈色反应 | 区别甾体皂苷和三萜皂苷 | 李伯曼( Liebermann)反应 |
| 醋酐：一浓硫酸(Liebermann - Burchard)反应 | 甾体皂苷呈蓝绿色，三萜皂苷呈红色或紫色 | 三氯乙酸反应 | 甾体皂苷60℃生成红色渐变为紫色，三萜皂苷100 生成红色渐变为紫色 | 三氯甲烷-浓硫酸反应 |
| 五氯化锑反应 |
| 芳香醛一硫酸或高氯酸反应 |
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三、含皂苷类化合物的常用中药 （一）人参 主要成分 | 分类 | 具体成分 | 苷元 | 苷元类型 | 水解产物 | 药典控制成分 | 人参皂苷 | A型（人参皂苷二醇型，抗 溶血） | 人参皂苷Rb1、 Rc、Rd | 20(S)-原 人参二醇 | 四环三萜中的达玛烷型 | 人参二醇 | 《中国药典》以人参皂甘控制人参、红参、人参叶进行含量测定。其中人参和红参的质量控制成分为人参皂昔Rg1、Re、Rb1 | B型（人参皂苷三醇型，溶血) | 人参皂苷Re、 Rf、Rg1, | 20(S) -原 人参三醇 | 人参三酵 | C型（齐墩果 烷型，溶血） | 人参皂苷R0 | 齐墩果酸 | 五环三萜中的 齐墩果烷型 | 齐墩果酸 |
（二）含皂苷类成分的小药 结构类型 | 中药 | 主要成分 | 成分类型 | 《中国药典》质量控制成分 | 生物活性 | 三萜皂苷 | 三七 | 人参皂苷、三七皂苷 | 四环三萜皂苷 的达玛烷型 | 人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1及三七皂苷R1 | 三七对脑缺血后的细胞有 保护作用，止血、活血化瘀、镇静、镇痛、消炎等 | 甘草 | 甘草皂苷（甘草 酸），由皂苷元甘草 次酸和二分子葡萄糖醛酸组成，为酸性 皂苷 | 五环三萜皂苷中的齐墩果烷型 | 甘草酸、甘草苷（黄酮苷） | 甘草酸和甘草次酸都具有 肾上腺皮质激素( ACTH) 样作用，临床上用于解毒、 抗炎及治疗胃溃疡。 | 黄芪 | 黄芪皂苷 | 四环三萜皂苷 | 黄芪甲苷 |
| 合欢皮 |
| 五环三萜中的 齐墩果烷型 | （一）一丁香树脂酚-4 -0 –β-D-呋喃芹糖基 -(1— 2) -β-D-吡喃葡萄糖苷 |
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结构类型 | 中药 | 主要成分 | 成分类型 | 《中国药典》质量控制成分 | 生物活性 |
| 商 陆 | 商陆皂苷，美商陆 皂苷 | 五环三萜中的齐墩果烷型 | 商陆皂苷甲（商陆皂苷A） | 利尿 | 柴 胡 | 柴胡皂苷 | 五环三萜中的齐墩果烷型 | 柴胡皂苷a、柴胡皂苷d |
| 甾体皂苷 | 麦 冬 | 麦冬皂苷 | 主要为螺旋甾烷醇型 | 麦冬总皂苷 | 抗心肌缺血 | 知 母 | 知母皂昔（甾体皂 苷）、芒果苷 | 知母皂苷A III （螺旋甾烷醇型）知母皂苷BII（呋甾烷醇型） | 知母皂苷BII、芒果苷 |
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