氟吗啉是由沈阳化工研究院于1994年创制开发的中国第1个杀菌剂,第1个获得美国、欧洲发明专利的、第1个获得ISO通用名称的、第1个在国外登记销售的创新农药品种。该化合物是在天然产物肉桂酸和仿生杀菌剂烯酰吗啉(dimethomorph)的基础上,引入氟原子而得到的含氟杀菌剂。 试验代号:SYP-L190 中文通用名:氟吗啉 英文名:flumorph CAS:211867-47-9 分子式:C21H22FNO4 分子量:371.4 外观(25℃):无色结晶 熔点:(105~110)℃ 化学结构:(由Z/E异构体组成,比例Z/E=55:45) 化学名称:4-[3-(3,4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰]吗啉 结构类型:肉桂酸衍生物 溶解性:易溶于乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂 稳定性:在(20~40)℃下, 不发生水解、光解,且对热稳定 急性毒性:经口LD50(大鼠)>2 710 mg/kg(雄), >3 160 mg/kg (雌),经皮LD50(大鼠)>2 150 mg/kg(雄),>2 150 mg/kg (雌) 刺激:眼睛(兔)无,皮肤(兔)无 Ames试验、微核诱发试验等表明氟吗啉无致癌、无致突变、无致畸性。对人类、环境安全。 作用机理是通过抑制卵菌细胞壁的形成而起作用,因氟原子特有的性能如模拟效应、阻碍效应、渗透效应,致使氟吗啉的杀菌效果倍增。 大量的试验结果表明,氟吗啉作为保护剂使用时,使用剂量为 50~100 mg/kg (合 3.3~6.67 g/667 m2), 作为治疗剂使用时,使用剂量为100~200 mg/kg (合 6.67~13.3 g/667 m2)。 氟吗啉具有治疗活性高、抗性风险低、持效期长、用药 次数少、农用成本低、增产效果显著等特点。 治疗活性高 目前大多数农药品种的治疗作用都不很理想。氟吗啉不 仅具有很好的保护作用,即预防作用,而且有很好的治疗作用,治疗作用明显优于烯酰吗啉(表1~表5)。 表1 防治黄瓜霜霉病的试验 表2 防治葡萄霜霉病试验结果(保护活性, 沈阳浑河1999) 表3 氟吗啉与烯酰吗啉保护活性比较试验结果(美国,1996) 表4 氟吗啉防治白菜霜霉病试验结果 (治疗活性, 沈阳于洪1999) 表4试验施药间隔期为10天。8月20和29日处理,9月2和 16日调查。结果表明氟吗啉具有很好的治疗活性。 在大田试验中有一大棚黄瓜霜霉病发病率高达80%,使用 氟吗啉两次(施药时间为4月29日和5月6日),病情基本 得到抑制,并有较好收成(表5)。 表5 氟吗啉防治黄瓜霜霉病试验结果 (治疗活性, 朝阳1997) 抗性风险低 氟吗啉具有独特的作用机理,与目前市场上的农药品种无交互抗性,对甲霜灵产生抗性的菌株仍有很好的活性 ,到目前为止未发现抗性菌株(表6)。 表6 防治甲霜灵抗性菌株活性测定结果
杀菌剂持效期通常为7~10天,推荐用药间隔时间为7天左右;氟吗啉持效期为16天,推荐用药间隔时间为10~13天。由于持效期长,在同样生长季内用药次数减少;因用药次数少,不仅减少劳动量,而且降低农用成本;测产试验表明在降低农用成本的同时,增产增收效果显著。 试验结果表明,氟吗啉作为治疗剂防效优于烯酰吗啉,氟吗啉10 g/667 m2效果与烯酞吗啉15 g/667 m2效果相当,且增产达20%以上(表7~表8)。 表7 氟吗啉和烯酞吗啉持效期比较试验结果(葫芦岛,1998) 表8 氟吗啉和烯酞吗啉防治番茄晚疫病试验结果 (沈阳浑河, 1998) 以邻苯二酚为起始原料,首先制得邻二甲氧基苯,再与对氟苯甲酞氯反应制得二苯酮类化合物。由吗啉与乙酸酐制得乙酰吗啉,再与二苯酮缩合制得氟吗啉(图2)。 专利名称:含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂,优先权日期:1995-08-28,专利号:ZL96115551.5,专利权人:化学工业部沈阳化工研究院;欧洲专利申请日期:1997-02-21,授权公告号:EP860438;美国专利申请日期:19980209,授权公告号:US6020332,同时还申请了德国DE69718288和西班牙ES2189918等国专利,专利权人:化学工业部沈阳化工研究院。 目前,氟吗啉及其混剂产品有4家公司10余个登记产品在销售。最早于1999年沈阳科创化学品有限公司获得90%氟吗啉原药临时登记(LS992117),后期又取得了95%氟吗啉原药(PD20060039)及20%氟吗啉可湿性粉剂(PD20095953)、30%氟吗啉悬浮剂(PD20173229)、60%氟吗啉水分散粒剂(PD20161545)以及其混剂的正式登记;还有其他3家企业也获得氟吗啉相关混剂的正式登记,产生了很好的经济、社会和生态效益。 |
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