2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷
（时间：3小时满分：100分）
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 满分 6 4 8 6 6 5 6 12 8 10 8 9 12
H
1.008 相对原子质量 He
4.003 Li
6.941 Be
9.012 B
10.81 C
12.01 N
14.01 O
16.00 F
19.00 Ne
20.18 Na
22.99 Mg
24.31 Al
26.98 Si
28.09 P
30.97 S
32.07 Cl
35.45 Ar
39.95 K
39.10 Ca
40.08 Sc
44.96 Ti
47.88 V
50.94 Cr
52.00 Mn
54.94 Fe
55.85 Co
58.93 Ni
58.69 Cu
63.55 Zn
65.39 Ga
69.72 Ge
72.61 As
74.92 Se
78.96 Br
79.90 Kr
83.80 Rb
85.47 Sr
87.62 Y
88.91 Zr
91.22 Nb
92.91 Mo
95.94 Tc
[98] Ru
101.1 Rh
102.9 Pd
106.4 Ag
107.9 Cd
112.4 In
114.8 Sn
118.7 Sb
121.8 Te
127.6 I
126.9 Xe
131.3 Cs
132.9 Ba
137.3 La－Lu Hf
178.5 Ta
180.9 W
183.8 Re
186.2 Os
190.2 Ir
192.2 Pt
195.1 Au
197.0 Hg
200.6 Tl
204.4 Pb
207.2 Bi
209.0 Po
[210] At
[210] Rn
[222] Fr
[223] Ra
[226] Ac－Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds
第一题：（6分）
硼族元素在化学中占有重要地位。
（1）是一种一元弱酸与碱反应时本身无化学键断裂，写出溶于液氨的反应方程式：__________________________________________________________________；
（2）最简式为的化合物各原子最外层均具有8电子结构，试画出式量最小的化合物的结构：_____________________________；
（3）为一离子化合物，具有反磁性，写出该化合物的离子形式并表明离子所带电荷：_________________________。
第二题：（4分）
下图为一多肽投影式结构：
标出该多肽链中所有手性碳原子的R、S构型；
该多肽由种氨基酸合成；
控制该分子合成的基因中至少含个碱基。
第三题：（8分）
在1，4－二氧六环(溶剂)中等摩尔与混合得一白色沉淀A和NaCl，反应物与生成物的摩尔比为8∶5。已知A具有高度对称性，A中氧有两种化学环境，其余各元素均只有一种化学环境：
画出A的立体结构；
A受热易分解生成两种产物，写出A受热分解的化学方程式。
第四题：（6分）
（1）已知：中钛的晶体场分裂能为2.86eV，试根据计算得出的颜色：（光色所对应的波长列于下表）
光色 红 橙 黄 绿 蓝－靛 紫 波长 770－620 620－600 600－580 580－490 490－450 450－400 （2）却不能仅根据分裂能得出其颜色，解释原因。
第五题：（6分）
现新增“Z”的定义：不同配位原子有不同的Z值，若配合物Mabcdef（M为中心原子，a-f为配位原子）的Z值分别为m,a,b,c,d,e,f，则仅当m>a+b+c+d+e+f时稳定。已知Ag,S,O的Z值如下：Ag:5.2，O:1.5，S:1.0
试画出的立体结构。（Ag以杂化）
第六题：（5分）
电解熔融KCl易发生爆炸，其原因是在阴极生成中间产物A，A再与阴极另一产物反应发生爆炸。已知A为红色顺磁性物质，A与水作用有过氧化氢生成，求：
阳极反应：
阴极反应：
涉及爆炸的总反应： 第七题：（6分）
解释下列现象：
在外加电场作用下，碱金属离子在水溶液中的迁移速率随周期数增大而增大；
硫酸钠在水中的溶解度在32℃以下随温度升高而增加，在32℃以上随温度升高而减少（试从热力学角度解释）。
第八题：（12分）
合成某β－氨基酮类化合物有以下合成路线：
试写出A－F的结构式及最后一步所涉及的立体化学并标出R、S构型。
第九题：（8分）
命名下列物质：
①②③④
将三氯化铝和硫化钠混合可发生双水解反应。上述4种物质中有两种物质混合后亦可发生较弱的双水解反应，写出这两种物质的序号_________。
设④的＝m，若把④的－Cl改成甲基，则____m（填>,<,=），原因是___________________________________。（已知－Cl和甲基的推电子能力相近）
第十题：（10分）
氨基钠与碳反应可得两种产物，当氨基钠过量时得M，C过量时得N，M的阴离子具有直线型对称结构，且与二氧化碳互为等电子体：
求M、N的化学式；
M水解得一常见有机物S，试写出该反应的化学方程式；
S与浓硫酸按1∶1反应得Q，Q与亚硝酸钠反应水解后加入氯化钡得白色沉淀，已知Q有两个对称面且式量小于100，求Q的结构式。
第十一题：（8分）
的晶格属四方晶系，具有独特的结构。晶格中有两种，一种的配位数为8，位于8个氯离子构成的立方体中心；另一种的配位数为6，位于2个氯离子和4个构成的八面体中心：
画出的晶胞；
指出的配位数。
第十二题：（9分）
化合物A有三种方法制取：
将硝酸银溶于苯中，加入次磷酸；
在催化剂存在的条件下，硫化银与卤代烃反应；
一定条件下，两种单质化合。
写出A的化学式；
写出A溶于水的反应方程式；
在非质子惰性溶剂中，A与NaCl按2∶1反应得B和S，S为白色固体，求B的化学式。
第十三题：（12分）
将与按1∶1溶于环己烷(溶剂)中得一白色沉淀A，现对A进行分析：
将39.2g纯净溶于稀酸，用未知浓度的溶液滴定至终点消耗76.28ml；
将沉淀A溶于水，立即解离出，将分离至250ml的锥形瓶中；
加入过量上述标准溶液30.00ml；
用2.325mol/L的回滴消耗25.21ml。
已知③步溶液中存在三种具有相同构型的阴离子，求沉淀A的质量；
若A的物质的量恰是的一半，A中各元素化学环境相同，试画出A的立体结构；
为何A溶于水便立即解离出，解释原因。（上述实验均不考虑的易分解）
参考答案
第题（6分）
1．B(OH)3＋2NH3→NH4[H2N－B(OH)3]
注：主要是利用配位性。如：
B(OH)3＋3HF→H[F3BOH]＋2H2OH[F3BOH]＋HF→H[BF4]＋H2O
硼酸在非水溶液中的化学行为，特别是在液氨、吡啶、二氧杂环己烷、甲醇和硫酸中的化学行为往往是发生了化学反应：
7NH3＋4H3BO3→(NH4)2B4O7＋5NH3·H2O
B(OH)3＋6H2SO4→3H3O＋＋2HSO4－＋[B(HSO4)4]－
B(OH)3＋3H2S2O7→H3SO4＋＋[B(HSO4)4]－＋H2SO4
B(OH)3的水溶液与H2O2反应生成过氧硼酸，即含有[HOOB(OH)3]－离子。
2．（若是B2Cl4由于三元环张力太大不稳定，却也符合题意，也算对）
3．GaI[GaIIICl4]
第题（4分）
1．
2．由三种组成：
S－、S－、R－
3．6×4＝24种
第题（8分）
1．讨论得：4NaBO2＋4HCl→4NaCl＋H4B4O8
，立方体同样得分
2．H4B4O8→2B2O3＋2H2O
第题（6分）
1．＝＝6.86×1014s－1
＝＝437(nm)，因此吸收紫光，应该呈红光。
2．Ti3＋由于只有一个d电子故不需要考虑电子之间的影响，而Ti2＋却需要。（Ti2＋为3d2）
第题（6分）
[Ag2(S2O3)3]4－有8个配位原子（Ag＋为4配位，两个Ag＋就是8配位），只有当3个S配位、4个O配位时，才有最大的差值（对于每个Ag＋而言，它的差值为：5.2－2×1.5－2×1＝0.2）。因此可以画出其结构：
第题（5分）
A：KO2；
阳极：2Cl－－2e→Cl2↑；
阴极：2K＋＋2O2＋2e→2KO2K＋＋e→K
涉及到的爆炸反应为：3KO2＋K→2K2O＋2O2
第题（6分）
1．随周期数增大，碱金属离子的质量变大，根据电学知识，重离子迁移速率变小。
2．320C以下，硫酸钠析出Na2SO4·10H2O晶体，溶解熵大于零。根据吉布斯－霍姆斯公式：ΔG＝ΔΔS。由于温度升高，ΔG降低，溶解度增大；而在320C以上，Na2SO4析出时不带结晶水，溶解熵小于零，同理可得出结论。
第题（12分）
A：；B：；C：HO－CH2CH2－OH；D：
E：；F：
第题（8分）
1．①乙二硫醇缩丙酮；②硫酸二甲酯；③2－碘－1，3－环戊二酮；④4－甲基－2，6－二氯吡啶。
2．③④，4中的N有碱性可接受质子，3中与碘相连的碳具有极高的正电性且碘是很好的离去基团故可被OH－进攻。
3．＞；甲基
第题（10分）
1．M：Na2CN2；N：NaCN；C：CO2；S：CO(NH2)2
2．Na2CN2＋3H2O2NaOH＋CO(NH2)2
3．Q：
第题（8分）
1．
2．4配位
第题（9分）
1．将三个条件制备的A综合起来考虑，A为AgH。其化学反应方程式为：
2AgH＋H2O→Ag2O＋2H2
2．B：NaAgH2；S：AgCl；其化学反应方程式为：
2AgH＋NaCl→AgCl↓＋NaAgH2
相关的化学反应方程式为：
2AgNO3＋2＋H3PO2→2AgH＋H3PO4＋2
2Ag2S＋CH3I3AgH＋AgI＋CS2
第题（12分）
1．c(KMnO4)＝＝1.606(mol·dm－3)
n(耗KMnO4)＝(30.00×1.606－2.325×25.21×)×10－3＝0.02473mol
化学反应为：
48H＋＋26MnO4－＋5I2S210IO4－＋10SO42－＋26Mn2＋＋24H2O
根据方程式得等量关系：
m(A)＝0.02473××(126.9×2＋32.07×2＋35.45×2＋9.012)＝1.892g
2．很显然，A为Be2Cl4I4S4，根据路易斯电子理论得：
（实际上硫将孤对电子交给Be，形成配位键）
3．可用软硬酸碱理论解释：由于水中的O是比S更硬的碱，对于属于硬酸的Be来说具有更好的亲核性，它会取代S2I2，因而游离出S2I2。
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