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如何设计橡胶制品的高弹性

 平淡人生a9 2020-07-24

   
橡胶为什么有弹性?
   天然橡胶是一种树汁制成物,提取于热带国家的橡胶树。合成橡胶是由化学原料人工合成的。二者都是聚合物,都具有良好的弹性。这是因为橡胶分子中含有5个碳原子和8个氢原子,它们彼此之间接成长链状。又由于分子在高速运动着,运动中的分子总是互相挤来挤去,因此形成橡胶的高分子链不可能是直线状态,而必然呈卷曲状,而且许多分子会互相纠缠在一起,好像一团不规则的绒线团。如果用力去拉它,这种卷曲的分子链可以被拉长一些,而去掉拉力后,它又会缩回原来的形状,所以橡胶就具有了弹性。
改善橡胶(回)弹性的因素:(仅供参考
1、生橡胶的弹性顺序如下:NR——EPDM——SBR——NBR——CR——IIR——ACM。
2、提高胶料含胶率(或并用高回弹橡胶),弹性随交联密度的增加出现最大值。多硫键有较好的弹性。过氧化物有时也可以获得较好的弹性。
3、对于NR,采用半有效硫化体系的硫化胶弹性最好。其次是普通、有效硫化体系。
4、炭黑大粒径的相对好,FEF<SRF<ISAF<喷雾炭黑<碳酸钙<纳米高岭土<陶土,即只有既具有高结构性又具有一定粒径大小的炭黑所补强的硫化胶。少添加无极填料。
5、使用适量相似相容的增塑剂,可以获得较佳的回弹性。非硫化型树脂一般会影响橡胶弹性。
6、塑炼橡胶合理,混炼均匀,硫化温度按橡胶品种设计(不易过高)可以获得较佳弹性。
   

一、橡胶高弹性的本质原因

  高弹性的本质原因和橡胶内部的分子结构有关系的。未经硫化的橡胶呈细团状,硫化后呈渔网状。硫化胶由于各种交联方式的不同,硬度不同,交联密度不同,含胶量不同等原因,表象也不相同。交联密度高了,分子间的键会增加分子束的强度,这时当外力作用下,交联键会给分子链一定的组合保护,因为分子链的长度不同,这时短的就会先因受力过大断掉。就象几条线不同长度的线很容易扯断,但是把几条线中间结几个扣,就会受力更均匀一些,也更不易断。当然交联密度过高就会从本质上改变橡胶大分子的特性,反而会弹性下降。

二、高弹形变的特点

1、形变量大,可达100%~1000%(对比普通金属弹性体的弹性形变不超过1%);
2、弹性模量低,约10的负一次方~10MPa(对比金属弹性模量,约10的四次方~10的五次方MPa)。    
3、高弹形变的弹性模量与温度成正比,而金属的弹性模量随温度升高而下降。 
4、形变过程有热效应,绝热拉伸(快速拉伸)时,材料会放热而使自身温度升高,金属材料则相反。 
5、高弹形变有力学松弛现象(高弹形变时分子运动需要时间),而金属弹性体几乎无松弛现象。
高弹性的本质是熵弹性形变过程熵减,储存能量T △ S ; 自发的熵增可使形变恢复,无能量损耗。

三、高弹性的条件:

1、柔性高,高分子链的柔性是出现高弹性的根本原因。只有在室温下不易结晶的柔性高聚物,才有可能成为具有高弹性的橡胶
2、分子链长,分子链越长,链段数越多,分子链就越柔顺,热运动越容易;分子量越大物理结点越多,链与链之间不容易滑移,有利于提高弹性。
4、轻度交联,过度的交联会限制分子的链段运动,从而降低弹性。
四、橡胶弹性的影响因素:
1、交联与缠结效应:
交联点密度与网链密度的关系: 
 
交联网链间的物理缠结也是影响弹性模量的因素
2、溶胀效应:溶涨度大,网链密度降低,抑制诱发结晶,模量降低。
3、网链的极限生长:非高斯效应,使应力或弹性模量增加。
4、应变诱发结晶:拉伸网链沿着拉伸方向取向,有序增加,利于结晶。模量增大。
5、填料,填料的加入可以提高模量、拉伸强度等。
处于高弹态的橡胶类材料在小外力下就能发生100-1000%的大变形,而且形变可逆,这种宝贵性质使橡胶材料成为国防和民用工业的重要战略物资。高弹性源自于柔性大分子链因单键内旋转引起的构象熵的改变,又称熵弹性。高弹性------聚合物(在Tg以上)处于高弹态时所表现出的独特的力学性质,又称橡胶弹性

一、橡胶高弹性的本质原因

高弹性的本质原因和橡胶内部的分子结构有关系的。未经硫化的橡胶呈细团状,硫化后呈渔网状。硫化胶由于各种交联方式的不同,硬度不同,交联密度不同,含胶量不同等原因,表象也不相同。交联密度高了,分子间的键会增加分子束的强度,这时当外力作用下,交联键会给分子链一定的组合保护,因为分子链的长度不同,这时短的就会先因受力过大断掉。就象几条线不同长度的线很容易扯断,但是把几条线中间结几个扣,就会受力更均匀一些,也更不易断。当然交联密度过高就会从本质上改变橡胶大分子的特性,反而会弹性下降。

二、高弹形变的特点

1、形变量大,可达100%~1000%(对比普通金属弹性体的弹性形变不超过1%);
2、弹性模量低,约10-1~10MPa(对比金属弹性模量,约104~105MPa)。    
3、高弹形变的弹性模量与温度成正比,而金属的弹性模量随温度升高而下降。 
4、形变过程有热效应,绝热拉伸(快速拉伸)时,材料会放热而使自身温度升高,金属材料则相反。 
5、高弹形变有力学松弛现象(高弹形变时分子运动需要时间),而金属弹性体几乎无松弛现象。
高弹性的本质是熵弹性变过程熵减,储存能量T △ S ; 自发的熵增可使形变恢复,无能量损耗。
橡胶高弹性的熵本质
        在这五个特点中,熵弹性本质是橡胶高弹性特点中最根本的。理解了高弹性的熵本质,高弹性的其它特点就可迎刃而解了。
    如果在橡胶上作用有外力f,作为一个体系,那么热力学分析告诉我们,在等容和等温条件下橡胶试样的力学状态方程为,它告诉我们外力f如何导致橡胶条能量和熵的变化。

          等容是体积V不变,统计地讲分子间距不变,即分子间相互作用不变,只需考虑由于分子构象的改变而引起的能量和熵的改变,使问题简单,用分子观点解释橡胶弹性更为合宜。但等容条件下的实验不易实现,所以用等压条件下的实验来代替等容下的实验。加上为避免由于橡胶较大的热膨胀带来的低拉伸时的“热弹转变”(在伸长不大时,由于热膨胀引起的拉力减小超过了在此伸长时应该需要的拉力增大,致使拉力反随温度增加而稍有减小),用拉伸比λ=lΠl0恒定来代替伸长l恒定。这样,引入假定,
      既然在外力作用下,高分子链只是通过内旋转来改变它们的构象,能量不发生变化,所需的拉力只是克服范德华力,并不对化学键有什么影响,所需的作用力就会比改变键长或键角小很多,所以高弹模量将比普通材料的弹性模量要小几个量级(高弹性特点之三)。


三、高弹性的条件:

1、柔性高,高分子链的柔性是出现高弹性的根本原因。只有在室温下不易结晶的柔性高聚物,才有可能成为具有高弹性的橡胶
2、分子链长,分子链越长,链段数越多,分子链就越柔顺,热运动越容易;分子量越大物理结点越多,链与链之间不容易滑移,有利于提高弹性。
4、轻度交联,过度的交联会限制分子的链段运动,从而降低弹性。
四、橡胶弹性的影响因素:
1、交联与缠结效应:
交联点密度与网链密度的关系:  
交联网链间的物理缠结也是影响弹性模量的因素
2、溶胀效应:溶涨度大,网链密度降低,抑制诱发结晶,模量降低。
3、网链的极限生长:非高斯效应,使应力或弹性模量增加。
4、应变诱发结晶:拉伸网链沿着拉伸方向取向,有序增加,利于结晶。模量增大。
5、填料,填料的加入可以提高模量、拉伸强度等

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